Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ХЛОР-4-ТИАЭНАНТОВОЙ КИСЛОТЫ

Данное изобретение относится к способу получения новых производных энантовой кислоты.

Предложен способ получения 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты, состоящий в том, что β-меркаптопропионовую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым аллилом в присутствии растворителя и при облучении УФ-светом. В качестве исходного соединения применяют нитрил или эфир, или соль β-меркаптопропионовой кислоты. В этом случае для выделения 7-хлор-4-тиаэнанто_;вой кислоты продукт реакции обрабатывают кислотой, например соляной.

Пример 1. В кварцевом реакторе с мешалкой емкостью 0,5 л растворяют 38,2 г (0,5 моль) хлористого аллила в 80 мл бензола, затем добавляют 52 г β-меркаптопропионовой кислоты. Реакционную смесь при температуре 22°С облучают в течение 1,5 час ультрафиолетовыми лучами с одновременным пропусканием потока водорода (5 л в час, измерено при температуре 0°С и давлении 1 атм). Далее дистилляцией удаляют бензол и остаток дистиллируют в вакууме.

Получают 74,7 г 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (т. кип. 145°С при 1,5 мм рт.ст.), что соответствует выходу 82%.

Пример 2. Опыт проводят по примеру 1, но после отдистиллирования бензола остаток растворяют в 400 мл 1,2-дихлорэтана. Далее добавляют 119 г тионилхлорида, раствор кипятят с охлаждением обратным холодильником в течение 1,5 час. При этом получают обратно 1,2-дихлорэтан, а затем в вакууме - хлорангидрид 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (т. кип. 99°С при 0,8 мм рт.ст.). Хлорангидрид кислоты нагревают в течение 1 час в 300 мл кипящей воды и выпаривают досуха.

Получают 72 г 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (выход 79%).

Пример 3. В снабженном мешалкой кварцевом реакторе емкостью 0,5 л растворяют 38,2 г (0,5 моль) хлористого аллила в 80 мл этанола, затем добавляют 67 г этилового эфира β-меркаптопропионовой кислоты. Реакционную смесь при температуре 26°С облучают в течение 2 час ультрафиолетовыми лучами. При последующей дистилляции получают сначала обратно этанол, а затем 84,5 г этилового эфира 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (т. кип. 118°С при 1,5 мм рт.ст.), что соответствует выходу 80%.

Из полученного эфира 52,6 г вводят в 250 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятят в течение получаса с охлаждением обратным холодильником. После выпаривания досуха остаток еще раз вносят в 250 мл соляной кислоты и кипятят в течение получаса. После выпаривания досуха обработку соляной кислотой повторяют еще раз.

Получают 41 г 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (выход 90% из расчета на эфир).

Пример 4. В кварцевом реакторе с мешалкой емкостью 0,5 л растворяют 38,2 г (0,5 моль) хлористого аллила в 100 мл толуола, после чего добавляют 43,5 г (0,5 моль) β-меркаптопропионитрила. Реакционную смесь облучают в течение 2 час при температуре 25°С ультрафиолетовыми лучами. При последующей дистилляции получают сначала обратно толуол, а затем 69,5 г нитрила 7-хлор-4-тиаэнантовой кислоты (т. кип. 115°С при 1,5 мм рт.ст.), что соответствует выходу 85%.

41 г полученного нитрила вводят в 250 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятят в течение 1 час с охлаждением обратным холодильником, после чего выпаривают досуха. Для выделения образовавшегося хлористого аммония продукт экстрагируют эфиром, затем эфир выпаривают.