Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРГЕРМАНОВ

Изобретение относится к получению германийалкилгалогенидов, которые являются полупродуктами синтеза различных германий-органических соединений.

Известно получение алкилхлоргерманов взаимодействием четыреххлористого германия с алкилалюминием в присутствии хлористого натрия с последующей обработкой образовавшегося тетраалкилгермания четыреххлористым германием в присутствии хлористого алюминия.

Для упрощения процесса, повышения выхода и качества продукта предложен способ, заключающийся в том, что продукт, полученный при кипячении четыреххлористого германия с триалкилалюминием или диалкилалюминийхлоридом, обрабатывают хлористым натрием.

Пример 1. Все операции проводят в атмосфере высушенного и очищенного аргона. В колбу с термометром, холодильником, капельной воронкой, снабженную магнитной мешалкой, помещают 26,66 г четыреххлористого германия (0,124 моль) и по каплям прибавляют 14,07 г триэтилалюминия (0,123 моль). Смесь нагревают 5,5 час при 110-115°С и затем к ней добавляют 9,18 г (0,157 моль) хлористого натрия и отгоняют 20,3 г (0,105 моль) Ge(C₂H₅)₃Cl. Выход продукта 85,12%, примесь 3,51% Ge(C₂H₅)₂Cl₂ (поданным газожидкостной хроматографии).

Пример 2. В условиях примера 1 из 17,27 г (0,143 моль) AlCl(С₂Н₅)₂, 30,65 г, (0,143 моль) GeCl₄ и 25,68 г (0,439 моль) NaCl получают 22,35 г (0,111 моль) Ge(C₂H₅)₃Cl, выход 77,7%; 1,15 г (0,0059 моль) Ge(C₂H₅)₂Cl₂. Выход 6,15%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 12,58 г (0,081 моль) Al(н-С₃Н₇)₃, 17,30 г (0,0807 моль) GeCl₄ и 16,32 г (0,28 моль) NaCl получают 16,32 г (0,069 моль) Ge (н-С₃Н₇)₃Cl. Выход 85,4%; т.кип. 104-105°С (15 мм рт.ст.); 1,4653.

Пример 4. Аналогично из 29,33 г (0,148 моль) Al(изо-С₄Н₉)₃, 31,81 г (0,148 моль) GeCl₄ и 21,14 г (0,362 моль) NaCl получают 27,68 г (0,099 моль) Ge(изо-C₄H₉)₃Cl. Выход 66,9%; т.кип. 80-81°С (1,5 мм рт.ст.); 1,4659; 1,0401.

Пример 5. Аналогично из 22,09 г (0,125 моль) Al (изо-С₄Н₉)₂Cl, 26,89 г (0,1251 моль) GeCl₄ и 12,03 г (0,2055 моль) NaCl получают 21,33 г (0,0826 моль) Ge(изо-С₄Н₉)Cl₂. Выход 66,1%; т.кип. 62-63°С (1 мм рт.ст.); 1,4736; 1,1894.