×
26.06.2019
219.017.9112

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ e-КАПРОЛАКТОНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть

Правообладатели

№ охранного документа
0000214431
Дата охранного документа
24.05.1968
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ε-капролактона.

Известные способы получения лапктопов путем окисления циклических кетонов перкарбоновыми кислотами, например надуксусной, предусматривают проведение процесса в органическом растворителе с непременным удалением воды, которая приводит к образованию побочной ε-оксикапроновой кислоты и ее полиэфиров и снижению выхода целевых продуктов.

В способе, согласно предлагаемому изобретению, выяснено, что процесс может идти без снижения выхода целевого продукта и в присутствии воды, но определенного количества, т.е. когда используются 20-75%-ные водные растворы исходных перкарбоновых кислот, причем применение концентрированных 50-60%-ных растворов предотвращает возможность взрыва образующихся побочных перекисей, а применение избытка циклогексанона облегчает разделение реакционной смеси на ректификационной колонне.

Процесс можно вести периодически и непрерывно с возвратом образующейся карбоновой кислоты в цикл.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают 490 г (5,0 моль) циклогексанона и при 40°С в течение 30 мин добавляют 315 г (2,5 моль) водной (60,4 вес. %) перуксусной кислоты. Теплоту реакции удаляют наружным охлаждением.

Далее реакционную смесь нагревают при 40°С в течение 2 час, за это время используется 95% активного кислорода. Для разделения реакционную смесь подают в середину дистилляционной колонны, орошаемой циклогексановой флегмой, и при 30 мм рт.ст. отбирают избыточный циклогексанон, воду и уксусную кислоту из верха колонны, а раствор капролактона в циклогексаноне из низа колонны. Последний направляют в другую колонну для ректификации. После головного погона, состоящего из циклогексанона получают 229 г (80,4% от теоретического) ε-капролактона, т. кип. 67-68°С.

Пример 2. К 588 г (6 моль) циклогексанона добавляют, как в примере 1, 383 г (3,0 моль) водной перуксусной кислоты (59,6 вес. %). Температура реакции 70°С. После общего времени реакции 20 мин при 70°С израсходовано 95% активного кислорода. Разделение производится как описано в примере 1. Выход ε-капролактона составляет 272 г (79,5% от теоретического), т. кип. 58-60°С при 0,2 мм рт.ст.

Пример 3. В трубообразный реактор непрерывно каждый час вводят при 70°С смесь, состоящую из 245 г циклогексанона и 153 г водной перуксусной кислоты (59,6 вес. %). Время пребывания в реакторе 10 мин. Выход из реактора соединяют с серединой колонны, в которой разделяется реакционная смесь дистилляцией.

Из верха колонны непрерывно отбирают циклогексанон, воду и уксусную кислоту, из низа колонны - раствор капролактона в циклогексаноне. Этот раствор ректифицируют в другой колонне. После 25-часовой работы всего пропущено 5880 г. циклогексанона и 3830 г водной перуксусной кислоты (59,6 вес. %). В качестве продукта реакции получено 3100 г (90,5% от теоретического) ε-капролактона. В качестве побочного продукта получается смесь из циклогексанона, воды и уксусной кислоты, которую разделяют дистилляцией с возвратом циклогексанона в цикл.

Получающуюся уксусную кислоту можно использовать снова для приготовления перуксусной кислоты из уксусной и перекипи водорода.

Пример 4. 392 г (4,0 моль) циклогексанона подвергают взаимодействию с 349 г (2,0 моль) водной перпропионовой кислоты (51,6 вес. %), как описано в примере 1. Температура реакции 60°С. Через 35 мин реагирует 95% активного кислорода. Разделение производят, как описано в примере 1. Выход ε-капролактона 188 г (82,5% от теоретического).

Пример 5. Подвергают реагированию 393 г (3,5 моль) смеси изомеров метилциклогексанона с 223 г (1,75 моль) водной перуксусной кислоты (59,6 вес. %). Разделение производят в колонне, в которой избыточный этилбензол кипит при 40 мм рт.ст. Реакционную смесь подают в середину колонны и воду, уксусную кислоту, метилциклогексанон и этилбензол отбирают из верха колонны. Из низа колонны отбирают раствор метилкапролактонов. Этот раствор разделяют дистилляцией в другой колонне. Получают 186 г (82,8% от теоретического) смеси изомеров метилкапролактона, т. кип. 66-73°С при 0,5 мм рт.ст.

Источник поступления информации: Роспатент
+ добавить свой РИД