СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ И ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ
Вид РИД
Изобретение
Ариловые эфиры терефталевой и изофталевой кислот имеют техническое назначение как размягчители и промежуточные продукты для органического синтеза, особенно для получения продуктов поликонденсации.
Известен способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновой кислоты фенолом в присутствии больших количеств пятиокиси фосфора или полифосфорной кислоты. При этом продукты реакции получаются с очень небольшим выходом и сильно загрязненными.
Для увеличения выхода целевых продуктов и повышения степени их чистоты предложен способ получения ариловых эфиров путем нагревания кислоты и фенола при температуре 140-300°С в присутствии уксусного ангидрида и катализаторов, например бутилтитаната, металлического магния, или алюминия, соединений титана, например эфира титановой кислоты, или смесей этих веществ, при непрерывном удалении из реакционной массы образующейся уксусной кислоты. Выход целевых продуктов 90-93% от теоретического.
Пример 1. 166 вес. ч. терефталевой кислоты (1 моль) и 235 вес. ч. фенола (2 моль + 25%) с 255 вес. ч. ангидрида уксусной кислоты (2 моль + 25%), при добавке 1,6 вес. ч. бутилтитаната нагревают в колонне длиной 50 см, снабженной кольцами Рашига, оболочка которой нагрета до 120°С. Образующуюся уксусную кислоту отгоняют в верхней части колонны. Количество уксусной кислоты, рассчитанное для образования фенилацетата, выделяют по истечении получаса. Температура в реакционной колбе поднимается при этом с 140 до 195°С. В течение 5 час выделяют 274 вес. ч. уксусной кислоты. Этерификацию заканчивают. Температура реакции в колбе 250-260°С.
При охлаждении реакционной смеси до 80°С при 2 мм рт.ст. выпадают 55 вес. ч. фенилацетата, которые можно возвратить в реакцию.
При 230°С и 1,5 мм рт.ст. собирают 296 вес. ч. дифенилтерефталата с т. пл. 199-200°С, к. ч. 0,3 и ч. о. 353 (рассчитано 323). Выход 93% от теоретического.
Пример 3. 166 вес. ч. (1 моль) изофталевой кислоты и 259 вес. ч. (2 моль + 20%) м-крезола с 245 вес. ч. ангидрида уксусной кислоты при добавке 0,88 вес. ч. стружек магния подвергают реакции обменного разложения, как описано в примере 1. Температура реакции поднимается от начальной 140°С в течение 7 час до конечной температуры 250°С. За это время выделяется 299 вес. ч. уксусной кислоты, загрязненной следами крезилацетата. При разгонке реакционной смеси после головного погона, состоящего из 56 вес. ч. крезилацетата, который может быть возвращен опять в реакцию, при температуре 25-235°С и 0,4 мм рт.ст. получают 308 вес. ч. ди-м-крезилового эфира изофталевой кислоты с т.пл. 97-98°С и ч. о. 327 (рассчитано 325). Выход соответствует 90% от теоретического.
Способ получения ариловых эфиров терефталевой и изофталевой кислот путем взаимодействия фенолов с указанными кислотами при нагревании с использованием катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, реакцию проводят при температуре 140-300°С в присутствии уксусного альдегида с использованием в качестве катализатора бутилтитаната, металлического магния или алюминия, соединений титана, например эфира титановой кислоты, или смесей этих веществ, при непрерывном удалении из реакционной массы образующейся уксусной кислоты.
