×
13.06.2019
219.017.8225

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (МЕТ)АКРОЛЕИНА И/ИЛИ (МЕТ)АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002367646
Дата охранного документа
20.09.2009
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение может быть использовано для получения ненасыщенных карбоновых кислот и их производных. (Мет)акролеин и/или (мет)акриловую кислоту получают посредством частичного окисления в газовой фазе С3 и/или С4 соединений в присутствии гетерогенного сыпучего катализатора. Процесс проводят в реакторе, содержащем один или более модуль 1 пластинчатых теплообменников в форме прямоугольного параллелепипеда, каждый из которых образован двумя или более прямоугольными пластинчатыми теплообменниками, установленными параллельно друг другу. Реактор также содержит цилиндрический корпус, состоящий из цилиндрической оболочки 4 и колпаков 15, 16, продольная ось которого параллельна плоскости пластинчатых теплообменников. Изобретение позволяет экономично и бесперебойно получать в промышленных условиях (мет)акролеин и/или (мет)акриловую кислоту. 28 з.п. ф-лы, 6 ил.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, в особенности к способу получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты.

Общеизвестно, что сокращенное написание (мет)акролеин означает акролеин и/или метакролеин. Аналогичным образом сокращенное написание (мет)акриловая кислота используется для акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты.

Общеизвестно, что (мет)акролеин и (мет)акриловую кислоту получают частичным окислением С3- и/или С4-соединений-предшественников, таких как пропилен, пропан, изобутен, изобутан, изобутанол, простой метиловый эфир изобутанола, акролеин или метакролеин (т.е., в частности, углеводородов, содержащих 3 или 4 атома углерода) в газовой фазе в присутствии гетерогенных сыпучих катализаторов. Такие реакции являются сильно экзотермическими и до настоящего времени в промышленных условиях они преобладающе проводились в кожухотрубных реакторах, содержащих катализаторные трубы, заполненные гетерогенным сыпучим катализатором, через которые пропускается текучая реакционная смесь. При этом вырабатываемая в ходе реакции теплота отводится при помощи теплоносителя, циркулирующего в промежутке между катализаторными трубами. Часто используемым теплоносителем является солевой расплав.

Такие способы описаны, например, в DE-A 1962431, DE-A 2943707 или DE-А 19952964.

Реакцию можно проводить исходя из алкана, в одну реакционную стадию до получения кислоты, или же на первой стадии можно получить альдегид, а на второй стадии - кислоту. В альтернативном способе можно на первой из трех стадий из алкана получить олефин, на второй стадии из олефина получить альдегид и на третьей стадии из альдегида - кислоту. Используя в качестве исходного соединения олефин, окисление можно, в свою очередь, осуществить в две стадии, сначала до альдегида, а потом до кислоты, или, в качестве альтернативы, в одну стадию - от олефина до кислоты. Кислоту можно также получить в одну стадию, исходя из конкретного альдегида. В этом контексте альдегидом является (мет)акролеин, а кислотой - (мет)акриловая кислота.

В качестве альтернативы также можно осуществлять отвод тепла, вырабатываемого в ходе реакции, при помощи теплоносителя, который пропускают через пластинчатые теплообменники. Термины “теплообменные пластинки”, “теплопередающие пластинки” и “пластинчатые теплообменники” по существу используются как синонимичные для обозначения теплообменников пластинчатого типа.

Теплообменные пластинки преимущественно представляют собой листообразные структуры, внутренняя камера которых имеет впускной и выпускной канал, а толщина такой внутренней камеры меньше, чем ее поверхность. Главным образом, они производятся из листов металла, часто из листовой стали. Однако в зависимости от конкретных условий использования, в частности от свойств реакционной среды и теплоносителя, может использоваться специальный, например, коррозионноустойчивый материал или другой материал с покрытием. Впускное и выпускное устройства для теплоносителей, главным образом, располагают на противоположных концах теплообменных пластинок. Используемыми теплоносителями часто являются вода или Diphyl® (смесь от 70 до 75 вес.% дифенилового эфира и от 25 до 30 вес.% дифенила), которые также иногда испаряются в процессе нагревания. Также можно использовать другие органические теплоносители с низкой упругостью пара, а также ионные жидкости.

Использование ионных жидкостей в качестве теплоносителей описано в патентной заявке Германии 10316418.9, которая на дату приоритета настоящей заявки еще не была опубликована. Предпочтение отдается ионным жидкостям, содержащим сульфатный, фосфатный, боратный или силикатный анион. Также особо предпочтительными являются ионные жидкости, содержащие катион одновалентного металла, в частности катион щелочного металла, а также дополнительный катион, в частности катион имидазолия. Также предпочтительными являются ионные жидкости, содержащие в качестве катиона имидазолиевый, пиридиниевый или фосфониевый катион.

Термин “пластинчатые теплообменники” используется, в частности, по отношению к теплообменным пластинкам, в которых отдельные, обычно две металлические пластинки соединены при помощи точечной сварки и/или сварки прокаткой, при этом зачастую под воздействием гидравлического давления они приобретают изогнутую форму в виде подушки.

В контексте настоящего описания термин “пластинчатые теплообменники” используется в вышеуказанном смысле.

Реакторы для осуществления реакций частичного окисления, в которых используют пластинчатые теплообменники, известны, например, из патента DE-A 19952964. В этом патенте описано использование катализатора для реакций частичного окисления в слое, окружающем теплообменные пластинки реактора. Реакционную смесь подают на одном конце реактора в его внутреннюю камеру между теплообменными пластинками и удаляют на противоположном конце, вследствие чего она протекает через внутреннюю камеру реактора между теплообменными пластинками. Вследствие этого реакционная смесь постоянно перемешивается в поперечном направлении, благодаря чему достигается высокая степень ее гомогенности, и для заданной степени конверсии достигается значительно лучшая селективность по сравнению с реакцией, проводимой в кожухотрубчатом ректоре.

В патенте DE-C 19754185 описан еще один реактор, из которого тепло отводят при помощи охлаждающей среды, протекающей через теплообменные пластинки, при этом теплообменные пластинки представляют собой пластинчатые теплообменники, состоящие, по меньшей мере, из двух стальных листовых пластинок, соединенных друг с другом в заданных точках, образуя каналы для прохождения потока.

Усовершенствованная конструкция такого реактора описана в патенте DE-A 19848208, согласно которому теплопередающие пластины, выполненные как обтекаемые охлаждающей средой термопластинки, объединены в блоки, поперечное сечение которых имеет, например, форму прямоугольника или квадрата и которые заключены в так называемую оболочку. Заключенный в оболочку блок пластинок не нуждается в подгонке со стороны, примыкающей к окружной поверхности, и, следовательно, его устанавливают на заданных расстояниях от внутренней стенки цилиндрического корпуса реактора. Свободные поверхности между пластинчатым теплообменником, соответственно его оболочкой и внутренней стенкой корпуса закрыты в верхней и нижней зоне оболочки направляющими пластинками с целью избежания обхода реакционной средой камер, заполненных катализатором.

Еще один реактор, снабженный устройствами для отвода теплоты реакции в виде пластинчатых теплообменников, описан в международной заявке WO-А 01/85331. Реактор предпочтительно цилиндрической формы содержит сплошной слой катализатора, заключающего в себя пластинчатый теплообменник.

(Мет)акролеин и/или (мет)акриловую кислоту получают в промышленных условиях частичным окислением С3- и/или С4-соединений-предшественников в присутствии соответствующего гетерогенного сыпучего катализатора. Для того чтобы осуществить протекание технологического газа через слой катализатора, необходим перепад давления между входом и выходом для газа. Такой перепад давления может быть обеспечен, например, повышенным давлением на входе или же пониженным давлением на выходе или комбинацией этих двух мер. В случае катализаторов, используемых в промышленности, которые обеспечивают рентабельное получение продукта, типичный перепад давления через слой катализатора составляет от 0,2 до 0,6 бар и относительно окружающей среды вполне возможно, что перепад давления может составлять 1 бар, в случае необходимости, и более.

В трубчатых реакторах такая разность давления относительно окружающей среды обеспечивается цилиндрическим выполнением стенок, нагружаемых давлением. Многочисленные эксперименты с реакторами, содержащими пластинчатые теплообменники, показали существующие проблемы, в частности, деформацию вследствие односторонней высокой нагрузки пластинчатых теплообменников при слишком высокой разнице давлений между реакционной смесью и внешней средой, а также проблемы механической стабильности, возникающие вследствие деформации под воздействием высокой термической нагрузки. Такие проблемы могут иметь место в том случае, когда реакционная смесь находится под повышенным давлением, но также и в том случае, когда реакцию проводят при пониженном давлении.

В основу настоящего изобретения поставлена задача разработки процесса для получения в промышленных условиях (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты частичным окислением С3/С4-соединений-предшественников в присутствии гетерогенного сыпучего катализатора, который лишен вышеназванных известных из уровня техники проблем, т.е. который можно проводить экономично и бесперебойно.

Поставленная задача решается с помощью способа получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты частичным окислением в газовой фазе С3- и/или С4-соединений-предшественников в присутствии гетерогенного сыпучего катализатора, при котором процесс проводят в реакторе, содержащем:

- один или более имеющих форму прямоугольного параллелепипеда модулей пластинчатых теплообменников, каждый из которых образован двумя или более прямоугольными пластинчатыми теплообменниками, установленными параллельно друг другу с образованием зазора, заполняемого гетерогенным сыпучим катализатором и через который протекает текучая реакционная смесь, при этом теплота реакции поглощается теплоносителем, протекающим через пластинчатые теплообменники, и при этом, по меньшей мере, частично испаряющимся, а также:

- преобладающе цилиндрический кожух, снимающий давление на модули пластинчатых теплообменников, полностью окружающий их и включающий цилиндрическую оболочку и закрывающие ее с обоих концов колпаки, и продольная ось которого параллельна плоскости пластинчатых теплообменников, и

- один или более уплотняющих элементов, установленных таким образом, что текучая реакционная смесь, кроме протекания через внутренние зоны реактора, ограничиваемые колпаками, протекает только через зазор.

Модули пластинчатых теплообменников выполнены в форме прямоугольного параллелепипеда и установлены с возможностью снятия давления в преобладающе цилиндрическом кожухе, который их полностью окружает.

Модули пластинчатых теплообменников в каждом случае образованы двумя или более прямоугольными пластинчатыми теплообменниками, установленными параллельно друг другу, в каждом случае образуя зазор.

Пластинчатые теплообменники производят из коррозионноустойчивых материалов, предпочтительно из нержавеющей стали, например, номер 1.4541 или 1.4404, 1.4571 или 1.4406, 1.4539 или 1.4547 или из других легированных сталей.

Толщина листов металла, используемых с этой целью, может выбираться между 1 и 4 мм, 1,5 и 3 мм или также между 2 и 2,5 мм или 2,5 мм.

Как правило, два прямоугольных металлических листа могут быть соединены на их продольных и торцевых сторонах с получением пластинчатого теплообменника. В этом случае соединение может представлять собой валиковый сварной шов или боковое сварное соединение или сочетание обоих, благодаря чему зона, в которой находится теплоноситель, плотно закрыта со всех сторон. Кромку пластинчатых теплообменников предпочтительно удаляют вдоль валикового сварного шва или по самому шву на продольной кромке, благодаря чему краевая зона, которая плохо охлаждается либо вообще не охлаждается и в которой обычно размещается катализатор, имеет по возможности малое геометрическое расширение.

Металлические листы объединяют друг с другом при помощи точечной сварки по прямоугольной поверхности модуля. Возможно также, по меньшей мере, частичное соединение прямым или изогнутым, а также кольцевым валиковым сварным швом. Пространство, через которое протекает теплоноситель, может быть разделено при помощи дополнительных валиковых сварных швов на ряд отдельных зон.

Один из вариантов расположения сварочных точек на пластинчатых теплообменниках - расположение рядами на равном расстоянии между точками от 30 до 80 мм или от 35 до 70 мм, хотя также возможно разнесение точек на расстояние от 40 до 60 мм. Согласно еще одному варианту расстояние между точками составляет от 45 до 50 мм, а также от 46 до 48 мм. Обычно обусловленные изготовлением расстояния между точками варьируются до ±1 мм, и сварные точки смежных рядов, если смотреть на них в продольном направлении пластинок, смещены друг к другу на половину расстояния между сварными точками. Ряды сварных точек в продольном направлении пластин могут находиться на равном расстоянии друг от друга, составляющем от 5 до 50 мм или от 8 до 25 мм, при этом также расстояние между ними может быть от 10 до 20 мм, а также от 12 до 14 мм. Более того, также возможно попарно подгонять расстояние между сварными точками и рядами сварных точек в зависимости от отдельного случая применения. Расстояние между рядами может находиться в определенной геометрической зависимости от расстояния между точками, обычно 1/4 расстояния между точками или меньше, благодаря чему обеспечивается равномерное расширение пластинчатых теплообменников в ходе производства. По отношению к заданному расстоянию между сварными точками и рядами таких точек определяется соответствующее число сварных точек на м2 поверхности пластин.

Ширина пластинчатых теплообменников ограничена в основном исходя из соображений технологического процесса изготовления и может составлять от 100 до 2500 мм или от 500 до 1500 мм. Длина пластинчатых теплообменников зависит от реакции, в частности от температурного профиля реакции, и может составлять от 500 до 7000 мм или от 3000 до 4000 мм.

В любом случае два или более пластинчатых теплообменника установлены параллельно на расстоянии друг от друга, образуя модуль пластинчатых теплообменников. Благодаря такой конструкции образуются шахтообразные зазоры между непосредственно смежными пластинками, которые в самой узкой зоне зазора между пластинками, например, имеют ширину от 8 до 150 мм или от 10 до 100 мм. Согласно одному из возможных вариантов такая ширина составляет от 12 до 50 мм или от 14 до 25 мм, хотя также она может составлять от 16 до 20 мм. Также была проверена ширина зазора в 17 мм.

Между отдельными пластинчатыми теплообменниками модуля, например, в случае пластинок с большими площадями поверхностей с целью предотвращения деформаций, которые могут вызвать изменение расстояния между пластинками или их расположения, могут дополнительно устанавливаться распорки. Для установки таких распорок могут быть удалены участки металлических пластинок в зоне прохождения теплоносителя, например, круговой валиковой сваркой, с целью, например, обеспечения возможности просверливания отверстий в пластинках для установления в них винтов, на которых будут фиксироваться распорки.

Зазоры могут иметь одинаковую ширину, однако, в случае необходимости, они могут иметь разную ширину, когда условия реакции позволяют это или же если для получения желаемого результата реакции такая конструкция необходима, или же если за счет такой конструкции достигается более совершенная конструкция устройства или технология охлаждения.

Зазоры модулей пластинчатых теплообменников, заполненные частицами катализатора, могут быть уплотнены друг относительно друга, например плотно сварены, или же они могут быть соединены со стороны процесса.

С целью регулирования ширины зазора при соединении отдельных пластинчатых теплообменников в модуль пластинки фиксируют в их определенном положении и на определенном расстоянии.

Сварные точки непосредственно смежных друг к другу пластинчатых теплообменников могут быть расположены друг напротив друга или смещены по отношению друг к другу.

В общем, исходя из требований производства, предпочтительным является выполнение двух или более пластинчатых теплообменников в форме прямоугольного параллелепипеда с одинаковыми размерами. В случае конструкции, состоящей из 10 или 14 модулей пластинчатых теплообменников, исходя из соображений компактности общей конструкции устройства, может быть предпочтительным подбор двух типов модулей с разной длиной кромки или разными отношениями длин кромки.

Предпочтительными являются конструкции, состоящие из 4, 7, 10 или 14 модулей пластинчатых теплообменников каждый раз с одинаковыми размерами. Видимая в направлении протекания потока плоскость проекции модуля может быть квадратной или прямоугольной и иметь соотношение сторон 1,1 или 1,2. Предпочтительными являются комбинации из 7, 10 или 14 модулей с прямоугольными плоскостями проекции модулей, за счет чего уменьшается диаметр внешнего цилиндрического кожуха. Особо предпочтительной является конструкция, в которой, как описано выше, установлены 4, 7 или 14 модулей пластинчатых теплообменников.

В этой связи желательно, чтобы модули пластинчатых теплообменников можно было заменять по отдельности, например, в случае утечки, деформации пластинчатых теплообменников или в случае проблем, касающихся катализатора.

Предпочтительно каждый из модулей пластинчатых теплообменников установлен в устойчивой к давлению прямоугольной стабилизирующей раме.

Предпочтительно каждый модуль пластинчатых теплообменников фиксируется в определенном положении с помощью соответствующей направляющей пластины, например, при помощи прямоугольных стабилизирующих рам с проницаемой боковой стенкой или, например, с помощью угловой конструкции.

Согласно одному из вариантов прямоугольные стабилизирующие рамы смежных модулей пластинчатых теплообменников уплотнены друг к другу. Это препятствует байпасному течению реакционной смеси между отдельными модулями пластинчатых теплообменников.

Установка прямоугольных модулей пластинчатых теплообменников в предпочтительно цилиндрическом устойчивом к давлению кожухе приводит к относительно большим промежуточным зазорам, которые остаются у кромки со стороны стенки цилиндрической оболочки кожуха, в которых могут иметь место накопление продукта, побочные реакции или разложение продукта. Очистка или деконтаминация продукта, например в случае необходимости проведения монтажных операций, возможна только с большими трудностями. Поэтому желательно отграничить такое промежуточное пространство от реакционной камеры, например, от зазоров между непосредственно примыкающими друг к другу пластинчатыми теплообменниками.

С этой целью промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом закрывают в нижней части модуля пластинчатых теплообменников с помощью удерживающей донной части. С целью предотвращения байпасного протекания реакционной смеси несущая или удерживающая донная часть должна закрывать промежуточное пространство, делая его газонепроницаемым.

Предпочтительно промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом также может быть закрыто в верхней части модуля с помощью металлического листового покрытия. Однако в этом случае в обеспечении газонепроницаемости нет необходимости. Согласно одному из вариантов такое металлическое листовое покрытие может быть выполнено с отверстиями.

Металлическое листовое покрытие в верхней части промежуточного пространства между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом может также предпочтительно быть выполнено в виде тарельчатого клапана.

Выпуск газа, используемого для создания давления, может также осуществляться при помощи перепускного устройства, выполненного в виде перфорированной пластины, клапана или может быть нагруженным (например, подпружиненным или стоящим под давлением газа) саморегулирующимся устройством, также в сочетании с предохранительным обратным клапаном. Такие перепускные устройства могут также быть расположены вне цилиндрического кожуха.

Верхнее металлическое листовое покрытие может быть фиксировано на распорках, которые дополнительно придают устойчивость прямоугольным стабилизирующим рамам, в которых установлены модули пластинчатых теплообменников.

Промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом может предпочтительно быть заполнено инертными материалами, используемыми с целью сокращения объема свободного газа в этом пространстве и предотвращения конвекции газа, которая может привести, например, к неконтролированному выделению теплоты.

Предпочтительно цилиндрический корпус включает патрубки для загрузки и выгрузки инертного материала, имеющие подходящий размер и установленные под подходящим углом, благодаря чему обеспечивается возможность беспрепятственной загрузки и выгрузки под воздействием силы тяжести. Возможные варианты сопел имеют номинальную ширину 80, 100, 150 или 200 мм.

Используемый слой инертного материала может представлять собой химически инертный и достаточно механически- и теплоустойчивый материал, например, вспученный перлит и/или вспученный вермикулит.

Промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом, которое может быть заполнено инертным материалом, может нагружаться давлением газа.

Нагрузка давлением может быть по существу статической и предпочтительно осуществляется за счет регулируемой давлением подачи и отвода азота. Выбранным контрольным сигналом может быть, например, разница между давлением в промежуточном пространстве между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом и разница между давлением в нижней части слоя катализатора и в зазорах модулей пластинчатых теплообменников или в их верхней части. Предпочтительно сигнал разницы давлений может корректироваться за счет величины сдвига. Средняя величина, в частности средняя арифметическая величина давления над слоем катализатора, может предпочтительно выбираться в качестве регулирующего сигнала.

Для нагрузки давлением в предпочтительно цилиндрическом кожухе могут быть установлены соответственные сопла и/или внутренний кольцевой трубопровод с просверленными небольшими отверстиями, предпочтительно направленными вниз.

Альтернативно можно обеспечить нагрузку давлением с помощью непрерывного потока газа, являющегося инертным газом или газом, характерным для процесса, в частности азотом или рециркулирующим газом, который протекает через промежуточное пространство.

Газ, используемый для нагрузки давлением, предпочтительно объединяют с текучей реакционной смесью на ее выходе из модулей пластинчатых теплообменников, как правило, все еще внутри предпочтительно цилиндрического кожуха реактора. Места выпуска газа, используемого для нагрузки давлением, предпочтительно расположены в мертвых зонах потока текучей реакционной смеси с целью обеспечения возможности их очистки.

Поток газа, используемый для нагрузки давлением, в общем является значительно меньшим по сравнению с потоком текучей реакционной газовой смеси, и ее предпочтительно задают таким образом, чтобы поток не мог ухудшить протекание реакции с точки зрения технологии.

Желательно, чтобы можно было проводить замену каждого из модулей пластинчатых теплообменников по отдельности для того, чтобы возможно было желаемым способом устранить вышеописанные проблемы, такие как, например, утечка, деформация пластинчатых теплообменников или проблемы с катализатором. С этой целью желательно определенным образом подогнать модули пластинчатых теплообменников к стенке прямоугольной стабилизирующей рамы.

Поскольку в настоящем предпочтительном варианте модули пластинчатых теплообменников установлены на прямоугольных стабилизирующих рамах без уплотнения, не исключается возможность случаев байпасного прохождения реакционной среды. Для предотвращения таких случаев участки между модулями пластинчатых теплообменников и прямоугольными стабилизирующими рамами, где имеется неплотность, уплотняются соответствующим образом, например полосками листового металла, которые устанавливаются на внешней стороне модулей пластинчатых теплообменников и прижимаются к стенке прямоугольной стабилизирующей рамы при ее вдвигании. Альтернативно также могут быть использованы газонепроницаемые металлические листовые покрытия и соединения, например, в виде сварных манжетных уплотнений.

После установки модулей пластинчатых теплообменников в прямоугольные стабилизирующие рамы они могут быть уплотнены относительно удерживающей донной части, закрывающей промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и цилиндрическим кожухом в нижней части модулей. С этой целью, в принципе, можно использовать любые известные уплотняющие средства. Такие средства, например, включают обычные уплотнения, которые, к примеру, могут крепиться винтовыми соединениями.

Уплотнение может быть достигнута использованием сварных манжет, например, следующим образом: одна сварная манжета приваривается к удерживающей основе, а вторая сварная манжета приваривается к внешней кромке модуля пластинчатых теплообменников или к прямоугольной стабилизирующей раме. Обе сварные манжеты выполнены таким образом, что они полностью геометрически совпадают и могут быть сшиты друг с другом сваркой. Для замены модуля сварочный шов удаляют и при необходимости возобновляют.

Модули пластинчатых теплообменников могут испытывать нагрузку от вышерасположенных прямоугольных стабилизирующих рам. Достигаемое вследствие этого давление является достаточным для того, чтобы обеспечить адекватное давление на поверхность уплотнения и желаемое фиксирование модулей.

Прямоугольные стабилизирующие рамы необязательно должны быть уплотнены друг относительно друга, при условии, что исключается возможность недопустимого в этом случае байпасного течения, минуя зазоры.

Также прямоугольные стабилизирующие рамы могут быть соединены при помощи небольших просверленных отверстий, через которые может протекать инертный газ из промежуточного пространства между модулями и цилиндрическим кожухом, что предотвращает возможность реакций в пространстве между модулем и прямоугольной стабилизирующей рамой.

Модули пластинчатых теплообменников могут дополнительно включать расположенные снаружи направляющие элементы. Можно, например, использовать кронштейны любого вида на углах таких элементов и конические полоски листового металла на их стороне. Также желательно установить на модули крепежные вспомогательные устройства, такие как ушки, петли или нарезные просверленные отверстия, обеспечивающие простую установку при помощи лебедки или крана. Для установки модулей пластинчатых теплообменников при помощи крана последние удерживают на поперечных балках, проходящих вертикально через сначала порожние зазоры, достигающих нижней кромки пластинок и соединяемых в этой точке для обеспечения поперечной опоры для принятия нагрузки.

В особо предпочтительном варианте внешняя сторона наиболее удаленного от центра теплообменника модуля выполнена из более толстого, а следовательно, и более устойчивого листа металла по сравнению с другими листами металла, используемыми для пластинчатых теплообменников.

Для компенсирования теплового расширения предпочтительно используют кольцевые компенсирующие устройства, установленные в или на удерживающей донной части, закрывающей промежуточное пространство между модулями пластинчатых теплообменников и предпочтительно цилиндрическим кожухом на нижнем конце модулей. Кольцевое компенсирующее устройство с приблизительно z-образным профилем, если смотреть на него вертикально к поверхности металлической донной части, является особо предпочтительным. Однако также приемлемыми являются другие известные волнообразные компенсаторы.

Предпочтение также отдается конструкции, в которой установлены компенсаторы осевого и/или радиального расширения в или на металлическом листовом покрытии в верхней части промежуточного пространства между модулями пластинчатых теплообменников и преобладающе цилиндрическим кожухом.

Каждый модуль пластинчатых теплообменников снабжается теплоносителем с помощью одного или более распределителей. Теплоноситель после его протекания через внутреннюю часть отдельных пластинчатых теплообменников отводится на другом конце модуля через один или более коллекторов. Поскольку в соответствии с настоящим изобретением используется теплоноситель, поглощающий выработанную теплоту реакции и, следовательно, частично испаряющийся, в целях регулирования скоростей потока особо предпочтительным является снабжение каждого модуля пластинчатых теплообменников одним распределителем и двумя коллекторами.

Распределительное и коллекторное устройства предпочтительно выполнены таким образом, что они снабжены устройством для компенсации теплового расширения модулей пластинчатых теплообменников по отношению к окружающему их цилиндрическому кожуху. В данном случае компенсация возможна за счет использования, например, изогнутого трубопровода.

Для компенсации теплового расширения модулей пластинчатых теплообменников по отношению к окружающему их цилиндрическому кожуху система труб распределителя и коллектора для теплоносителя, протекающего через пластинчатые теплообменники, может быть выполнена в виде кривой или в Z-образной или омега-образной форме. Согласно еще одному варианту такая компенсация может быть обеспечена за счет осевых или боковых компенсаторов. В этом случае любая опора, необходимая для труб, может быть обеспечена за счет внутренней опорной структуры.

Особо предпочтительной является конструкция, в которой коллекторные трубы в пластинчатых теплообменниках приспособлены для подачи, распределения, а также для сбора и удаления теплоносителя за счет их заваривания в поддон с желобами, осуществляемого следующим образом: отдельные пластинчатые теплообменники модуля сначала соединены с каналообразным металлическим листом, изогнутым по направлению вовнутрь пластинчатых теплообменников и имеющим полукруглое поперечное сечение, а также отверстия или прорези для вывода теплообменника. На данной стадии производства можно осуществлять контроль качества сварки с целью предотвращения дефектов производства при заваривании труб в поддон с желобами, даже в представительном образце или в целой области, например с помощью рентгенографии. После этого первый приблизительно каналообразный металлический лист соединяют с обеих сторон по длине с другим металлическим листом, имеющим такую же форму, за исключением того, что последний изогнут в противоположном направлении и не имеет отверстий или прорезей, в частности с помощью продольного роликового сваривания, образуя трубчатый компонент, имеющий приблизительно кругообразное поперечное сечение. Два конца такого трубчатого компонента закрываются крышками, которые необязательно могут быть закреплены с помощью внутреннего анкерного болта.

Согласно еще одному варианту изобретения также можно приваривать трубчатые компоненты, имеющие относительно малую номинальную ширину, например от 4 до 30 мм, непосредственно к пластинчатым теплообменникам, зачастую к кромкам металлического листа, для подачи и отвода теплоносителя.

Зазоры между отдельными пластинчатыми теплообменниками каждого из модулей пластинчатых теплообменников служат для приема гетерогенного сыпучего катализатора. На верхней стороне слоя катализатора или в верхней части модулей пластинчатых теплообменников может быть установлена крышка, например перфорированная пластина, которая, в случае протекания на слой снизу при высокой скорости течения, предотвращает разрыхление, флюидизацию или выброс катализатора.

Для того чтобы исключить вынос частиц катализатора из зазоров под воздействием силы тяжести, в нижней зоне таких зазоров необходимо установить решетки для удержания катализатора. Эта цель может быть достигнута, например, с помощью перфорированных пластин или сит, при этом особо предпочтительным для такого использования являются сетчатые фильтры, установленные на кромке зазора, что обеспечивает эффективное удерживание катализатора с одновременной стабильностью формы и малыми потерями давления реакционной среды, протекающей через зазоры.

Например, решетки для катализатора могут быть установлены с возможностью поворота.

Особо предпочтительно, чтобы распределители теплоносителя для пластинчатых теплообменников были установлены таким образом, чтобы расстояния от распределителей до кромки блока пластинчатых теплообменников были одинаковыми, благодаря чему необходимо использовать решетки для катализатора только одного типа. Каждый модуль пластинчатых теплообменников снабжен двумя решетками для катализатора, а именно по обеим сторонам распределителя теплоносителя.

Предпочтительно решетки для катализатора имеют размер, позволяющий устанавливать и извлекать такие решетки через люки в преобладающе цилиндрическом кожухе. Такие люки часто имеют внутренний диаметр 700 мм. Соответственно предпочтительной длиной кромки таких вставных решеток для катализатора является 650 мм.

Согласно еще одному варианту изобретения упомянутые удерживающие решетки могут быть дополнительно подразделены на меньшие блоки, но также можно отдельно или частично отдельно закрывать каждый зазор, благодаря чему они могут опорожняться по отдельности.

В качестве альтернативы также можно заполнять модули пластинчатых теплообменников до их установки в реакторе, например, вне реактора.

Кожух, окружающий модули пластинчатых теплообменников, был описан выше как предпочтительно цилиндрический. В данном контексте такое определение означает то, что он имеет цилиндрическую оболочку с круговым поперечным сечением, закрытым с обеих концов колпаками.

Предпочтительно цилиндрический кожух, как правило, устанавливают вертикально.

Текучую реакционную смесь подают в реактор через один колпак, обычно через нижний колпак, где она протекает через зазор, заполненный гетерогенным сыпучим катализатором и расположенный между пластинчатыми теплообменниками, и выводят на другом конце реактора через другой, обычно верхний, колпак.

Упомянутые колпаки предпочтительно изготавливаются из нержавеющей стали или плакируются нержавеющей сталью.

Такие колпаки могут быть прикреплены к цилиндрической оболочке кожуха при помощи сварки или могут быть установлены съемно при помощи фланцевого соединения. Упомянутое фланцевое соединение может быть выполнено с возможностью опускания с помощью гидравлической системы.

Предпочтительно колпаки доступны для прохода без использования дополнительных механических средств через один или несколько люков, обычно имеющих диаметр 700 мм. С этой целью предпочтительной является расширенная цилиндрическая секция, которую подобно колпаку, например, изготавливают из нержавеющей стали или плакируют нержавеющей сталью.

Через упомянутые люки можно получить доступ к верхней стороне модулей, за счет чего зазоры между пластинчатыми теплообменникам могут быть заполнены катализатором, а также к нижней стороне модулей, благодаря чему удерживающие решетки могут легко устанавливаться и извлекаться.

С целью извлечения катализатора могут использоваться дополнительные устройства, установленные в нижнем колпаке для фиксирования вспомогательных устройств и сбора катализатора, которые могли быть ранее установлены в ходе работы, а также один или более патрубков для выпуска катализатора.

Материалом, используемым для промежуточного пространства между модулями пластинчатых теплообменников и внутренней стенкой удерживающей донной части предпочтительно цилиндрического кожуха, а также для прямоугольных стабилизирующих рам для модулей пластинчатых теплообменников, может быть углеродистая сталь. В качестве альтернативы с этой целью может использоваться нержавеющая сталь.

В одном или в обоих колпаках установлены патрубки, через которые в отдельные модули пластинчатых теплообменников могут быть введены мультитермоэлементы. Кроме того, могут быть установлены патрубки для других рабочих инструментов и аналитических устройств, используемых в процессе.

Предпочтительно в цилиндрической оболочке предпочтительно цилиндрического кожуха предусмотрен один или несколько компенсаторов для восприятия предпочтительно аксиального теплового расширения.

Настоящее изобретение касается использования реактора для проведения реакций частичного окисления текучей реакционной среды, в котором вырабатываемая в ходе реакции теплота выводится с помощью теплоносителя, протекающего через пластинчатые теплообменники, который таким образом, по крайней мере, частично испаряется.

В случае реакций с сильно выраженным экзотермическим эффектом реактор эксплуатируют, например, таким образом, что текучую реакционную среду подают через нижний колпак и выводят из реактора через верхний колпак.

Поскольку среду теплоносителя, выводящего тепло, в частности за счет охлаждения при испарении, подают в пластинчатые теплообменники снизу, в случае, когда и реакционную смесь подают снизу, т.е. когда имеет место одновременное протекание реакционной смеси и теплоносителя, теплоноситель всегда присутствует в достаточном количестве.

Кроме того, как с точки зрения конструкции, так и с точки зрения направления потока реакционной среды, а также эксплуатации, необходимо обеспечить, чтобы ни реакционная среда не охлаждалась под воздействием сильно охлажденного теплоносителя до того, как она достигнет зоны активного катализатора, ни теплоноситель предварительно не испарялся до недопустимо высокой степени.

Используемой телпонесущей средой может быть питательная вода, которая обычно используется в электростанциях для генерирования пара, как описано в уровне техники (TRD=Technische Regein für Dampfkessel [Технические условия для работы паровых котлов] (TRD 611, опубликованные в бюллетене Министерства Труда Германии, далее BArbBL, 15 октября 1996 года. 12/1996, стр.84, последние изменения от 25 июня 2001 года в BArbBI. 8/2001, стр.108). Характерными параметрами питательной воды могут быть: проводимость ниже 0,4 или ниже 0,2 микросименс/см, жесткость (содержание кальция и магния) менее 0,005 миллимоль на литр или ниже предела обнаружения, натрия меньше, чем 5 микрограмм на литр, диоксида кремния менее, чем 20 микрограмм на литр, железа менее, чем 50 микрограмм на литр, и кислорода менее, чем 20 микрограмм на литр, и общее содержание растворенного углерода менее, чем 0,2 миллиграмма на литр. Кроме того, питательная вода должна содержать малое количество галогена, в частности хлора, или вообще не содержать его.

Также можно кондиционировать питательную воду желаемым образом, например, добавляя в нее вспомогательные вещества, такие как гидразин, аммиак, а также, в частности, подщелачивать ее. Кроме того, в питательную воду могут добавляться ингибиторы коррозии.

Верхний колпак, через который реакционная среда выходит из реактора согласно вышеописанному предпочтительному способу работы, может быть изготовлена из углеродистой стали.

С целью обеспечения доступа к модулям пластинчатых теплообменников для их ремонта или замены также должно быть возможным снятие верхнего колпака. В случае отсутствия фланцевого соединения верхний колпак может сниматься и опять привариваться после установки блока модуля.

Пар, извлекаемый из пластинчатых теплообменников, можно интегрировать в разные паровые каналы.

В случае необходимости реактор может быть подсоединен к двум паровым каналам, один из которых находится под более высоким давлением и используется для нагревания реактора до рабочей температуры.

Предпочтительным является вариант, в котором используют один паровой канал.

Предпочтительно реактор может работать при натуральном циркулировании охлаждающей среды, воды и при соотношении питательной воды к пару, обычно составляющем от 3 до 12, предпочтительно от 5 до 10.

Реактор может работать в условиях принудительной циркуляции. В таком случае возможно большее отклонение в соотношении охлаждающей среды к пару. С этой целью питательную воду подают под более высоким давлением, чем давление, установленное в охладительной системе, например, при помощи насоса.

Скорость циркулирования питательной воды в распределительных устройствах может составлять от 0,5 до 3,0 м/с или от 1,0 до 2,0 м/с, а число циклов воды от 3 до 12. Скорость двухфазного потока (пар/вода) в коллекторах может составлять от 0,5 до 15 м/с или от 2,0 до 6,0 м/с.

Особенно предпочтительно производить нагрев модулей пластинчатых теплообменников для запуска реактора, используя ту же сеть теплоносителя, в которую в ходе реакции отводится тепло через, по меньшей мере, частично испарившуюся среду теплоносителя.

Регулирование давления пара в охладительной системе позволяет с точностью устанавливать температуру охлаждения. Опыт показал, что пластинчатые теплообменники могут функционировать при давлении в охладителе до 80 бар. Реактор согласно изобретению позволяет осуществлять прямую выработку пара при давлении до 80 бар.

Реактор согласно изобретению может использоваться для проведения реакций частичного окисления согласно изобретению в промышленных условиях.

По сравнению с заполнением большого количества, часто выражаемого пятизначным числом, катализаторных труб подготовка катализатора и заполнение катализатором зазоров между пластинчатыми теплообменниками, количество которых при одинаковой производительности выражается двух- или трехзначным числом, связаны со значительно меньшими расходами и неудобствами.

Модульная конструкция реактора позволяет гибкое регулирование требуемой производительности. По отношению к максимально возможному числу модулей, ограничиваемому соответственной геометрией кожуха и модулей пластинчатых теплообменников, может устанавливаться и использоваться сравнительно небольшое число модулей. Также в случае необходимости можно изолировать отдельные модули от потока рабочего газа и проводить реакцию в меньшем объеме при тех же самых внешних условиях.

Реактор может доставляться в разобранном виде и собираться по месту использования.

Далее изобретение поясняется с помощью чертежей.

В частности:

Фиг.1 показывает предпочтительный вариант согласно изобретению в продольном сечении, а также его поперечное сечение С-С (Фиг.1А) и дополнительные предпочтительные конструкции модулей пластинчатых теплообменников в поперечном сечении (фиг.1В-1F),

Фиг.2 детально иллюстрирует модуль пластинчатых теплообменников в поперечном сечении с видом на пластинчатые теплообменники, при этом продольное сечение в плоскости А-А и В-В показано соответственно на фиг.2А и 2В,

Фиг.3 показывает два возможных варианта уплотнений между удерживающей донной частью и стабилизирующими рамами,

Фиг.4 детально иллюстрирует просверленные отверстия в прямоугольных стабилизирующих рамах,

Фиг.5А, 5В и 5D-5I детально иллюстрируют дополнительные направляющие элементы на внешних поверхностях модуля пластинчатых теплообменников и

Фиг.6 детально иллюстрирует натяжное устройство для закрепления модулей пластинчатых теплообменников в стабилизирующих рамах.

На изображении предпочтительного варианта в продольном сечении на Фиг.1 показан реактор, включающий модули 1 пластинчатых теплообменников, окруженные предпочтительно цилиндрическим кожухом 4. Промежуточное пространство 6 между модулями 1 пластинчатых теплообменников и предпочтительно цилиндрическим кожухом 4 уплотнено против проникновения газа в области нижнего конца модуля 1 пластинчатых теплообменников с помощью удерживающей донной части 7, а в области верхнего конца модуля 1 - крышкой 8 из листового металла, которая согласно предпочтительному варианту, показанному на этой фигуре, имеет отверстия 9. На или в удерживающей донной части 7 установлены компенсирующие устройства 10 для компенсации радиального расширения.

В нижнем конце модулей 1 пластинчатых теплообменников установлено распределительное устройство 11 для теплоносителя, часто для питательной воды, а в зоне верхнего конца модулей 1 установлен коллектор 12 для теплоносителя, который в этой зоне часто имеется в состоянии пара или смеси вода/пар. Распределительное устройство 11 и коллектор 12 могут иметь одинаковые размеры. В предпочтительно цилиндрическом кожухе 4 установлены компенсирующие устройства 13 для компенсации теплового расширения.

Согласно предпочтительному варианту, показанному на Фиг.1, текучую реакционную среду подают через нижний колпак 15 и удаляют через верхний колпак 16. В зоне нижнего колпака 15, а также в зоне верхнего колпака 16 в каждом случае расположена дополнительная цилиндрическая секция с двумя люками 17. Предпочтительно цилиндрический кожух 4 снабжен патрубками 18 для выпуска инертного материала из промежуточного пространства 6 между модулями 1 пластинчатых теплообменников и предпочтительно цилиндрическим кожухом 4, а также патрубками 19 для подачи азота в промежуточное пространство 6. Катализатор удерживается решетками 24, выполненными в виде сит, установленных в зазорах.

Поперечное сечение в плоскости С-С на Фиг.1А иллюстрирует предпочтительную конфигурацию предпочтительно семи модулей 1 пластинчатых теплообменников с промежуточным пространством 6 между модулями 1 пластинчатых теплообменников и кожухом 4, которое предпочтительно заполнено инертным материалом.

На фиг.1В показан реактор в поперечном сечении с единственным модулем пластинчатых теплообменников, установленным в кожухе 4 и имеющим поперечное сечение в виде квадрата.

На фиг.1С показан вариант с четырьмя модулями 1, установленными в кожухе 4 и имеющими поперечное сечение в форме квадрата.

На фиг.1D показан вариант с семью модулями пластинчатых теплообменников с поперечным сечением в виде прямоугольника и соотношением сторон в каждом из случаев 1:1,2.

На фиг.1Е показан вариант с одиннадцатью модулями пластинчатых теплообменников с поперечным сечением в виде прямоугольника и соотношением сторон в каждом из случаев 1:1,1.

На фиг.1F показан вариант с десятью модулями 1 пластинчатых теплообменников с поперечным сечением в виде прямоугольника и соотношением сторон в каждом из случаев 1:1,1.

На Фиг.2 показана секция модуля 1 с пластинчатыми теплообменниками 2 и зазорами 3 между теплообменниками, в которых помещают гетерогенный сыпучий катализатор. На данной фиг.показаны точки сварного шва на стыке металлических листов, образующих отдельные пластинчатые теплообменники 2, а также закрепление пластинчатых теплообменников 2 в их боковых кромках в борте 20. Модуль пластинчатых теплообменников устанавливают в прямоугольную стабилизирующую раму 5.

Сечение в плоскости А-А на Фиг.2А показывает боковой валиковый сварной шов 22, закрывающий отдельные пластинчатые теплообменники, а также уплотняющую полосу 23 между пластинчатыми теплообменниками 2 модуля 1 и стенкой прямоугольной стабилизирующей рамы 5. На фиг.также показано предпочтительное расположение сварных точек на пластинчатых теплообменниках 2.

Сечение В-В, показанное на Фиг.2В, лежит в плоскости, проходящей через зазор 3, заполненный сыпучим катализатором. Между бортом 20 модуля 1 и стенкой прямоугольной стабилизирующей рамы 5 расположены уплотняющие полосы 23.

На Фиг.3 показаны два разных варианта уплотнения модулей пластинчатых теплообменников по отношению к удерживающей донной части. Левая часть диаграммы показывает уплотнение 25 между удерживающей донной частью 7 и боковым бортом 20 модуля пластинчатых теплообменников, при этом соединение зафиксировано винтом 26. На фиг.также в разрезе показано установленное на кромке зазора сито 24, используемое в качестве решетки для катализатора, а также уплотняющую полосу 23 между боковым бортом 20 модуля и прямоугольной стабилизирующей рамой 5.

В правой части диаграммы на Фиг.3 показан еще один вариант выполнения уплотнения между удерживающей донной частью 7 и модулем пластинчатых теплообменников, в частности в виде двух сварных манжетных уплотнений 27, одно из которых приварено к удерживающей донной части 7, а второе приварено к боковому борту 20 модуля пластинчатых теплообменников. Упомянутые два сварных манжетных уплотнения соединяются при помощи сварного шва.

На фиг.4 показан вариант устройства с просверленными отверстиями 28 в прямоугольной стабилизирующей раме 5, что позволяет газу, используемому для создания давления, протекать из промежуточного пространства между модулями пластинчатых теплообменников и кожухом в пространства между модулями 1 пластинчатых теплообменников и прямоугольной стабилизирующей рамой 5.

На Фиг.5А детально показан кронштейн 29 на внешней стороне бокового борта 20 модуля 1 пластинчатых теплообменников для направления по отношению к прямоугольной стабилизирующей раме 5.

Детальная иллюстрация на Фиг.5В, кроме кронштейна 29, показывает конические металлические полоски 30 на стороне модуля 1 пластинчатых теплообменников, выполняющие функции направляющих элементов.

Кроме того, на Фиг.5В показан возможный вариант наиболее отдаленного от центра пластинчатого теплообменника 2 в модуле 1, в частности то, что внешний лист металла наиболее удаленного от центра теплообменника 2 имеет большую толщину, а следовательно, лучшую устойчивость по сравнению с остальными металлическими пластинами, образующими пластинчатые теплообменники 2.

На Фиг.5D-5I схематически показаны разные варианты крепления пластинчатых теплообменников 2 к боковому борту 20:

согласно варианту, показанному на Фиг.5D, пластинчатые теплообменники 2 приварены к такому борту;

на Фиг.5Е показаны два угловых элемента, приваренные к боковому борту 20 для фиксирования пластинчатых теплообменников;

в варианте, показанном на Фиг.5F, используется трубчатая квадратная конструкция;

в варианте, показанном на Фиг.5G, используется половинчатая трубчатая конструкция,

в варианте, показанном на Фиг.5Н, используются U-образные профили; и

в варианте, показанном на Фиг.5I, используются угловые профили.

На Фиг.6 схематически представлено натяжное устройство 32 для создания натяжения между модулями пластинчатых теплообменников и прямоугольными стабилизирующими рамами 5.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-3 из 3.
29.03.2019
№219.016.f331

Применение полимеризатов, содержащих термопластичные полимеры, в качестве фильтровальных вспомогательных и/или стабилизирующих веществ

Изобретение относится к применению полимеризатов, содержащих термопластичные полимеры, в качестве фильтровальных вспомогательных и/или стабилизирующих веществ и к способу фильтрации и/или стабилизации водных жидкостей. При фильтрации и/или стабилизации водной жидкости применяют полимеризат,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002339689
Дата охранного документа: 27.11.2008
09.06.2019
№219.017.7af8

Способ получения способного вспениваться полистирола

Настоящее изобретение относится к способу получения способных вспениваться полимеров стирола. Описан способ получения способных вспениваться полимеров стирола с молекулярным весом M в интервале от 190000-400000 г/моль, включающий пропускание содержащего вспенивающий агент расплава полимера...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002375387
Дата охранного документа: 10.12.2009
13.06.2019
№219.017.820f

Реактор для частичного окисления текучей реакционной смеси в присутствии гетерогенного сыпучего катализатора

Изобретение относится к технологии химического процесса. Реактор для реакций частичного окисления текучей реакционной смеси в присутствии гетерогенного сыпучего катализатора содержит один или более имеющих форму прямоугольного параллелепипеда модулей пластинчатых теплообменников. Каждый из них...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002371244
Дата охранного документа: 27.10.2009
Показаны записи 11-12 из 12.
31.05.2020
№220.018.22e8

Модульные каталитические монолиты

Изобретение относится к реактору для осуществления химических реакций, применению реактора в способе получения оксидов азота, способу получения оксидов азота в реакторе и способу получения азотной кислоты в реакторе. Реактор содержит устройство, которое включает проницаемое для газа и/или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002722375
Дата охранного документа: 29.05.2020
24.07.2020
№220.018.3673

Реактор для осуществления гетерогенно катализируемых газофазных реакций и его применение

В заявке описан реактор (варианты) для осуществления гетерогенно катализируемых газофазных реакций с одним встроенным элементом или несколькими встроенными элементами, последовательно расположенными в направлении течения газовой смеси гетерогенно катализируемой газофазной реакции через реактор,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002727172
Дата охранного документа: 21.07.2020
+ добавить свой РИД