Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОКАРБАМОИЛТИОКАРБАЗИДОВ

Производные тиокарбазида и алкилтиокарбамоилгидразила являются биологически активными соединениями и аналитическими реактивами для ряда катионов металлов.

Предложен способ получения алкилпиокарбамоилтиокарбазида действием алкилизотиоцианатов на тиокарбазид или для получения 1,5-диалкилтиоакарбамоилкарбазида - на моноалкилтиокарбамоилтиокарбазид. Процесс ведут в водноспиртовой среде в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. Выход целевого продукта 50-60% от теоретического. Предложен также способ получения моноалкилтиокарбамоилгидразинов действием алкилизотиоцианатов на тиосемикарбазид. Процесс ведут аналогичным образом.

Пример. 21,2 г (0,2 моль) тиокарбазида растворяют в минимальном объеме горячего водного спирта (700 мл), добавляют 1 мл концентрированной НСl и к раствору постепенно прикапывают 42 г (0,42 моль) аллилизотиоцианата. Смесь нагревают до кипения в течение 1 час и охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и перекристаллизовывают из водного спирта. Получают 37 г (60% от теоретического) 1,5-бис (аллилтиокарбамоил) тиокарбазида с т. пл. 186-188°C (с разложением).

Найдено, %: С 36,02; Н 5,10; N 27,69; S 31,04.

C₉H₁₆N₆S₃.

(Вычислено, %: С 35,55; Н 5,26; N 27,60; S 31,60.

При молярном соотношении аллилизотиоцианата и тиокарбазида 1:1 получают 1-аллилтиокарбамоилтиокарбазид с т. пл. 176-178°С (с разложением из водного спирта), 1-аллилтиокарбамоилтиокарбазол ацетона с т. пл. 170°С (с разложением из спирта).

Действием зтилизотиоцианата на 1-аллилтиокарбамоилтиокарбазид получают 1-аллилтиокарбамоил-5 - этилтиокарбамоилтиокарбазид с т. ил. 187-188°С (с разложением из водного спирта).

Указанным выше способом получают также 1,5-бис (этилтиакарбамоил) тиокарбазид с т. пл. 194-196°С (с разложением из водного спирта), 1-этилтиакарбамоилтиокарбазид с т. пл. 184-186°С (из водного спирта), 1-аллилтиакарбамоил-5-тиокарбамоилтиокарбазид с т. пл: 190-191°С (с разложением из водного спирта) и 1-этилтиокарбамоил-5-тиокарбамоилтиокарбазид с т. пл. 192-193°С (с разложением из водного спирта).

Аналогично действиям этил- и аллилизотиоцианатов на тиосемикарбазид получены и моноалкилтиокарбамоилгидразины с выходами 60-65%: моноэтилгидразодитиокарбамид (не известен в литературе) с т. пл. 189-491°С (с разложением из спирта) и моноаллилгидразодитиокарбамид (ранее синтезирован другими путями) с т. пл. 186-188°С (с разложением из спирта). Полученные соединения проанализированы.