Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЁННЫХ СЕЛЕНОПИРАНОВ

Изобретение относится к способу получения селенопиранов, проявляющих биологическую активность, а также к медицине, фармакологии, пищевой и косметической промышленности, и может быть использовано в производстве пищевых добавок и лекарственных препаратов широкого спектра действия.

Известен способ получения структурных аналогов - 9-замещенных симм-октагидротиоксантенов из β-кетолов ряда 4-R-2,3-тетраметилен/3.3.1./бициклононанон-9-ола-2 (Харченко В.Г., Блинохватов А.Ф. О реакциях 4-R-2,3-тетраметилен[3.3.1]бициклононанон-9-олов-2 с сероводородом и кислотами // Журнал органической химии, 1974, т. 10, с.2462), заключающийся в дегидратировании указанных кетолов при действии кислот в присутствии связывающих воду веществ и переходе образовавшегося гидроксантена в гидротиоксантен при взаимодействии с сероводородом в присутствии сильной кислоты. Процесс дегидратации в описанных условиях длителен, образовавшийся пиран требует дополнительного выделения и очистки.

Цель изобретения - разработка метода синтеза замещенных селенопиранов.

Поставленная цель достигается способом получения 9-R-симм-

гидроселеноксантенов общей формулы I, заключающимся в том, что охлажденный расплав соединения общей формулы II (где R - фенил, о-фторфенил, п-метоксифенил, п-фенилацетат, алкил, R₁ - алкил, оксиалкил) растворяют в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом в условиях кислотного катализа с селеноводородом и выделяют конечный продукт. Выход целевого продукта - 75-95%, длительность процесса - 3-4 ч.

Пример 1.

Способ получения 9-фенил-октагидроселеноксантена.

К 500 г 4-фенил-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ола-2 добавляют 7 г гидроксида натрия, нагревают в инертной атмосфере при 200°С в течение 5-10 мин, остужают расплав до 100-110°С, растворяют в 1000-1500 мл горячей смеси уксусная кислота:уксусный ангидрид (в соотношении 4:1-5:1). Горячий раствор при постоянном перемешивании остужают до выпадения мелкокристаллического осадка, в суспензию барботируют азот в течение 30 мин. Затем насыщают 30 мин селеноводородом, вносят в течение 1 ч 100 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают насыщать селеноводородом до выпадения желтого кристаллического осадка. Осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и этанолом. При необходимости продукт перекристаллизовывают из ацетона или спирта. Выход целевого продукта составляет 495 г. Температура плавления - 95-96°С. Содержание селена в препарате составляет 22.7-24%. Чистота препарата - не менее 98%. Содержание примесей в виде пирана - не более 1.5%.

Пример 2.

Способ получения 9-п-метоксифенил-октагидроселеноксантена.

К 500 г 4-п-метоксифенил-2,3-тетраметилен/3.3.1/бициклононон-9-ола-2 добавляют 6.6 г гидроксида натрия, нагревают в инертной атмосфере при 220°С в течение 5-10 мин, растворяют расплав в 1000-1500 мл горячей смеси уксусная кислота:уксусный ангидрид (в соотношении 4:1-5:1). Горячий раствор при постоянном перемешивании остужают до выпадения мелкокристаллического осадка, в суспензию барботируют азот в течение 40 мин. Затем насыщают 30 мин селеноводородом и вносят в течение 1 ч 100 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают насыщать селеноводородом до выпадения кристаллического осадка. Осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и этанолом. При необходимости продукт перекристаллизовывают из ацетона или спирта. Выход целевого продукта составляет 420 г. Температура плавления - 83°С. Содержание селена в препарате составляет 21.1-22%. Чистота препарата - не менее 98%. Содержание примесей в виде пирана - не более 1.7%.