СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ ИЗ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ
Вид РИД
Изобретение
Предлагается способ получения фенолов из (непредельных алифатических кетонов, имеющих не менее шести углеродных атомов в цепи.
Долгое время способы каталитической дегидроциклизации непредельных с функциональными группами соединений с сохранением функциональной группы не были известны.
Предлагаемый способ дает возможность каталитического синтеза разнообразнейших фенолов заданного строения на основе непредельных алифатических кетонов.
Отличительная особенность описываемого способа заключается том, что, с целью получения фенолов, реакцию каталитической дегидроциклизации ведут над хромовым катализатором, активированным добавками окисей калия и церия, осажденным на окиси магния.
Пример 1. Гептен-3-он-2 (с т. кип. 156-158°), полученный конденсацией избытка ацетона с н-масляным альдегидом при. 25°, в присутствии 0,5%-ной KOH пропускают через катализатор из Cr2O3 с добавкой K2O и СеО2, осажденный на окиси магния. Получают 75% конденсата (от веса пропущенного гептенона), из которого действием 10%-ной NaOH извлекают фенольную часть. После выделения фенолов, подкислением щелочного раствора, отделения их, сушки и разгонки получают фракцию с т. кип. 201-203°, представляющую чистый м-крезол. Выход: 16% от теоретического.
Пример 2. При пропускании (над тем же катализатором) метил-2-гексон-3-он-5, полученного конденсацией ацетона с изомасляным альдегидом, при 430° образуется 78% конденсата (от исходного кетона), из которого после соответствующих обработок, как указано в примере 1, получают чистый п-крезол с т. кип. 200-203° и т. пл. 25,6°. Из 134 г катализата выделяют 23 г п-крезола, т.е. 17%.
Пример 3. Аналогично, гексен-3-он-4, полученный конденсацией ацетона с пропионовым альдегидом, при 425° над указанном выше катализатором образует конденсат, из которого выделяют фенол с т. кип. 179-181° и т. пл. 41-42°. Выход фенола составляет 14% от исходного кетона.
Пример 4. На выход фенолов сильно влияет цис- или трансконфигурация исходных непредельных кетонов; например, цисформа гептен-3-он-2 при 475° над катализатором образует конденсат, из которого получают 24% м-крезола. Трансформа в этих же условиях образует лишь 4-5% м-крезола.
Способ каталитического получения фенолов из непредельных алифатических кетонов, отличающийся тем, что, с целью получения фенолов, реакцию ведут над храмовым катализатором, активированным добавками окисей калия и церия и осажденным на окиси магния.
