Вид РИД
Изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения совместных полимеров хлористого винила с виниловыми эфирами. Согласно изобретению, хлористый винил нагревают в присутствии известных катализаторов и разбавителей со смесью ацетата и уксусной кислоты или с гликолятом с целью одновременного проведения реакции получения эфира и сополимера.
Пример 1. 40 см3 ледяной уксусной кислоты смешивают с 20 г технического каустика, смесь нагревают до кипения закристаллизовывают. Полученные 60 г кристаллов загружают в автоклав и заливают 100 см3 хлористого винила. Затем смесь нагревают до 135°С под давлением около 40 атм. в течение четырех дней по 5 часов в день. После разгонки продукта реакции получают 25 см3 винилацетата.
Пример 2. В автоклав загружают этиленогликолята натрия 110 г и хлористого винила 150 см3 и нагревают смесь до 50°С под давлением 8 атм. в течение четырех дней по 5 час. Продукт реакции подвергают разгонке под вакуумом 12 мм. При 85° отгоняют 60 г винилового эфира полиэтиленгликоля с числом омыления 151 и иодным числом 1,4.
Описанные виниловые эфиры испытаны на совместную полимеризацию с хлорвинилом. В случае винилацетата получаются полимеры типа винилитов; в случае винилэтиленгликолята получаются гибкие смолы без всяких пластификаторов.
Описанные реакции замещения можно проводить частично в случае получения совместных полимеров с хлорвинилом. В этом случае температура и давление при реакции снижаются и можно одновременно проводить реакции замещения и совместной полимеризации.
Возможность совместного проведения реакции замещения и реакции полимеризации обосновывается тем, что активированный мономер в индукционном периоде полимеризации легче замещает хлор, чем первичный мономер.
Поэтому описанные в указанных примерах реакции совмещаются с полимеризацией и, соответственно, температурный режим снижается до принятого при полимеризации режима.
Соотношение реагентов регулируется в зависимости от заданных свойств сополимера. Например, для получения принятого для граммофонных пластинок сополимера, состоящего из 87% хлорвинила и 13% винилацетата, необходимо, согласно примеру 1, на 87 ч. хлорвинила дать 18 ч. уксуснокислого натрия и для обменного разложения 14 ч. хлорвинила, т.е. всего хлорвинила 101 ч. Кроме этого добавляются принятые катализаторы (перекись бензоила, перекись водорода и др.) и соответствующая среда (ацетон, спирт, водные растворы эмульгаторов: некаля, желатины и др.). По такому же принципу делаются расчеты и для примера 2.
Способ получения совместных полимеров хлористого винила и виниловых эфиров, отличающийся тем, что хлористый винил нагревают в присутствии известных катализаторов и разбавителей со смесью ацетата и уксусной кислоты или с гликолятом с целью одновременного проведения реакции получения эфира и сополимера.