СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

Известен способ получения ацетальдегида гидролизом простых виниловых эфиров.

В случае омыления простых виниловых эфиров высших спиртов (бутилового, изоамилового и др.) водным раствором серной кислоты возникают некоторые затруднения вследствие весьма ограниченной растворимости спиртов в воде, в результате чего процесс омыления идет по сравнению с низшими спиртами, например метиловым, с меньшей скоростью.

Кроме того, серная кислота оказывает конденсирующее действие на образующийся ацетальдегид и наряду с ацетальдегидом получаются диалкилацетали.

Учитывая эти трудности при омылении простых виниловых эфиров высших спиртов, было исследовано каталитическое действие ряда ранее не применявшихся для этого катализаторов, которые, с одной стороны, не оказывают полимеризующего и конденсирующего действия на ацетальдегид и, с другой стороны, являются хорошими эмульгаторами.

Найдено, что активными катализаторами для реакции омыления винилбутилового эфира являются органические сульфокислоты ароматического, например нафталиновые, или алифатического ряда, например нафтеновые, в виде контакта Петрова.

В их присутствии, в количестве 0,5-1,0% по отношению к эфиру, омыление протекает количественно в однородной среде без образования в качестве побочных продуктов ацеталей.

Осуществление процесса омыления с применением указанных катализаторов показывается в примерах.

Пример 1. В водный раствор контакта Петрова (1 вес. ч. раствора на 27 вес. ч. воды), нагретый до 70-80°С, приливается при энергичном размешивании винилбутиловый эфир (100 вес. ч.).

Загрузка ведется равномерно в течение 45-50 мин. После загрузки, при той же температуре и не прекращая размешивания, дается пятиминутная выдержка. Образующийся во время приливания ацетальдегид отгоняется в условиях, обеспечивающих возможно более полное освобождение его от паров эфира, спирта и воды.

В лабораторных условиях, при охлаждении паров альдегида в обратном холодильнике до 30°С, в приемник переходит 42 вес. ч. (53 об. ч.) 95%-ного ацетальдегида, т.е. 90% от теоретического. Продукт содержит в качестве примеси эфир, бутанол и воду.

Пример 2. Процесс выполняется в условиях примера 1 в присутствии α-нафталинсульфокислоты в количестве 1% по отношению к эфиру. Концентрация отгоняющегося ацетальдегида достигает при этом 98,4%.