СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Известно, что бензантрон является исходным веществом для получения многих кубовых красителей с ценными колористическими свойствами.

Согласно нестоящему изобретению, предлагается способ получения новых кубовых красителей ряда дибензантрона, окрашивающих хлопчатобумажное волокно в оранжевый и коричневый цвет.

Способ получения красителей основан на применении реакций Фридель-Крафтса и Шаля. При действии фосгена на бензантрон в определенных температурных условиях, в сплаве хлористого алюминия с поваренной солью или без последней, получаются дибензантронилкетоны (повидимому Bz·1, Bz·1′ - дибензантронилкетон и Bz·1,6′ - дибензантронилкетон), разделяющиеся очень просто при помощи хлорбензола.

Полученные кетоны обрабатываются окислителями в сплаве хлористого алюминия с поваренной солью по известному способу, например по способу, описанному в авторском свидетельстве №51427. При этом из кетона, растворимого в хлорбензоле, получается краситель, окрашивающий хлопчатобумажное волокно в оранжевый цвет, а из нерастворимого в хлорбензоле кетона образуется краситель, окрашивающий волокно в коричневый цвет.

Полученные красители могут применяться непосредственно для крашения и в качестве промежуточных продуктов для получения других кубовых красителей.

Пример 1. 23 г бензантрона загружается в 230 г сплава хлористого алюминия с поваренной солью и при температуре 160° в течение нескольких часов пропускается фосген. По окончании фосгенирования дается выдержка в течение 1-2 часов, после чего масса выливается на воду. Выпадающий при этом в виде хлопьевидного зеленовато-желтого осадка продукт обрабатывается разбавленной соляной кислотой для отделения от солей алюминия и далее 1%-м раствором щелочи на кипу.

Нерастворимый в щелочи остаток, являющийся смесью дибензантронилкетонов, обрабатывается кипящим хлорбензолом. При этом переходит в раствор и выпадает при охлаждении желтое вещество, растворяющееся в концентрированной серной кислоте с оранжево-красным окрашиванием.

Нерастворимый в хлорбензоле остаток желтовато-зеленого цвета имеет температуру плавления выше 300°.

Из щелочного фильтрата при подкислении выделяется некоторое количество бензантронкарбоновой кислоты.

Соотношение между количеством дибензантронилкетонов и бензантронкарбоновой кислоты зависит от длительности фосгенирования и скорости пропускания фосгена. Суммарный выход 90-95%.

Пример 2. 23 г бензантрона смешивается с 10-кратным количеством безводного хлористого алюминия и смесь постепенно подогревается, причем масса оплавляется и становится легко подвижной.

Полученная масса фосгенируется и обрабатывается так же, как это указано в примере 1.

Получаются аналогичные продукты.

Из хлорбензольного маточника, полученного после кристаллизации вещества, при отгонке хлорбензола с паром выделяется небольшое количество не вступившего в реакцию бензантрона (с примесью кетонов), который может быть возвращен в процесс.

Пример 3. 5 г растворимого в хлорбензоле вещества, полученного в условиях, указанных в примере 1, загружается в сплав хлористого алюминия с поваренной солью и при температуре 160° пропускается кислород в течение 4-10 часов. По окончании окисления плав выливается в воду, и выпавший темнооранжевый осадок отфильтровывается и промывается разбавленной соляной кислотой. Полученное вещество растворяется в серной кислоте с желтовато-красной окраской и окрашивает волокно из красновато-коричневого куба в оранжевый цвет высокой прочности.

В качестве окислителей, кроме кислорода, может применяться пиролюзит и другие окислители.

Пример 4. 5 г нерастворимого в хлорбензоле вещества, полученного в условиях, указанных в примере 1, растворяется в сплаве хлористого алюминия с поваренной солью и окисляется так же, как это указано в примере 3.

Получается вещество коричневато-черного цвета, растворяющееся в серной кислоте с коричневато-красной окраской и окрашивающее хлопчатобумажное волокно из коричневого куба в коричневый цвет высокой прочности.