СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛ

Получение смол посредством хлорирования дифенила описано в различных патентах, как например, в патентах I.G. Farbenindustrie, английских патентах №№360480 и 358704 и других. Но в литературе совершенно не встречается указаний на возможность при помощи хлорирования получать смолы из дифенилметана, дифенилэтана, дитолилэтана или их смесей.

Авторами установлено, что при хлорировании вышеуказанных углеводородов в присутствии катализаторов, способствующих замещению водорода в бензольном кольце хлором, получаются, после соответствующей очистки, совершенно бесцветные или желтоватого цвета прозрачные смолы, с молекулярным весом 400-450, причем содержание хлора в бензольном кольце составляет 45-62%, в зависимости от времени и температуры хлорирования (алифатически связанный водород не замещается хлором).

Температура плавления вышеуказанных смол колеблется от 80 до 120° в зависимости от природы хлорируемого углеводорода и содержания хлора в смоле.

При внесении в пламя бунзеновской, горелки хлорированные смолы не горят.

Полученные смолы обладают достаточно высокой твердостью: ногтем они не царапаются.

При помещении пластинки смолы в гидростат с 100%-ной влажностью увеличение веса пластинки через 24 часа - 0,28%. Гигроскопичность шеллака при этих же условиях составляет 1,3%, бакелита фенольного - 0,62%.

Хлорированные смолы из дефенилметана, дитолилэтана и дифенилэтана хорошо растворяются в ацетоне, бензоле, толуоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, спирто-бензольной смеси и плохо растворяются в спирте.

Стабильность вышеуказанных смол высокая: лаковая пленка, нанесенная на медную пластинку, после испытания в течение месяца в атмосферных условиях не вызывает коррозии металла. Кроме того, не наблюдается коррозии медной пластинки, покрытой смоляной пленкой, после действия ультрафиолетовых лучей.

Диэлектрические свойства хлоросмол из дифенил- дитолил- и диксилилэтана высоки: диэлектрическая крепость пластинки смолы толщиной в 1-1,5 мм около 26 KV/мм, угол диэлектрических потерь (tg δ) - 0,006-0,012, диэлектрический коэфициент 3,14-4,28.

Изоляционные лаки для покрытия металла и дерева, изготовленные как на основе чистых смол, так и в смеси с нитроцеллюлозой, дают пленки очень твердые и даже, в композиции с нитроцеллюлозой, совершенно негорючие.

Вышеуказанные смолы в смеси с нитроцеллюлозой и наполнителями являются материалом пригодным для штамповки.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 100 г дифенилметана (температура кипения 260°), полученного конденсацией бензола с формальдегидом, 0,1% катализатора - кристаллического иода (или FeCl₃, SbCl₃ и AlCl₃).

В смесь затем пропускают при размешивании предварительно просушенный над серной кислотой газообразный хлор из баллона. Температуру в начале хлорирования поддерживают около 70°, затем, по мере загустевания продукта реакции, температуру повышают до 100° и заканчивают хлорирование при 150°. Хлорирование ведут до получения постоянного веса хлорируемого продукта, причем взятая проба продукта при комнатной температуре должна быть, совершенно твердой.

После хлорирования полученный продукт продувают водяным паром для удаления свободного хлора и иода (проба промывных вод на хлор с азотнокислым серебром).

Очищенный вышеуказанным образом продукт сушат в термостате при 105°. Полученная твердая почти бесцветная смола хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, спирто-бензольной смеси, хлороформе и четыреххлористом углероде. Выход - около 205% от веса дифенилметана.

Пример 2. В колбу загружают 100 г дифенилэтана (температура кипения 260-270°), полученного конденсацией ацетилена с бензолом или бензола с паральдегидом и 0,1% катализатора кристаллического иода (или FeCl₃, SbCl₃, AlCl₃), после чего пропускают из баллона предварительно просушенный над серной кислотой газообразный хлор. Температуру в колбе во время хлорирования вначале поддерживают не выше 70°, затем по мере загустевания продукта повышают до 100° и заканчивают хлорирование при 150-160°. Хлорирование следует вести до получения постоянного веса хлорируемого продукта, причем взятая проба должна быть совершенно твердой при обычной температуре.

В колбу пропускают затем водяной пар для удаления свободного хлора и иода из продукта реакции, а затем последний промывают водой и сушат при 105-110°. Получается почти бесцветная твердая смола, хорошо растворимая в ацетоне, бензоле, толуоле, хлоропроизводных углеводородов, смеси спирта и бензола и плохо растворимая в чистом спирте. Выход полученного продукта - 201-202% от веса взятого дифенилэтана.

Пример 3. В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 100 г дитолилэтана (или метана) и 0,1 % кристаллического иода (или FeCl₃, SbCl₃, AlCl₃) в качестве катализатора. Хлорирование ки последующую обработку ведут, как указано в примере 1. Полученная прозрачная слабо-желтого цвета твердая смола хорошо растворяется в бензоле, толуоле, ацетоне, хлорированных углеводородах и плохо растворяется в спирте. Выход - около 192% от веса дитолилэтана или 186% от веса дитолилметана.