СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛЬИМИДОВ

В литературе описан ряд способов получения X арил-замещенных фтольимидов общей формулы:

где R - любой радикал ароматического ряда. Способы эти можно разделить на две группы.

Способы первой группы основаны на применении высокой температуры. Например, фталанил (фенилфтальимид) получается нагреванием фтальимида с анилином (B. 16, 13231), перегонкой фталевой кислоты с анилином (A 210, 267, 1847/48, 605), нагреванием фенольного эфира фталевой кислоты с анилином (Ж. 29, 196, В. 29, 1795) при быстром нагревании до 160-200° кислого фгалевого кислого анилина (В. 29, 2804), при плавке анилина с фталевой кислотой (А. Ch. (3) 24, 188; А. 68, 33), нагреванием до 200° фталево-кислого натрия с соляно-кислым анилином. (Am. Soc. 25, 618) и т.д.

Способы второй группы, в виду применения довольно высоких температур от 160-200°, приводят к продуктам, значительно осмоленным, выхода также оставляют желать лучшего.

Способы второй группы основаны на применении в качестве исходных, материалов довольно дорогих и сравнительно труднодоступных продуктов, как, например, фенилизоцианта о-цианобензил-амина (В. 31, 2884), изофталанила (Ch. Z. 1924, I, 1784). гидразофталанила (Ch. Z. 1912, I, 333), фталилхлорида (Am. Chem. J. 26, 454) и потому не могут иметь технического значения, тем более, что и выхода продуктов незначительны.

Обособленно стоит способ каталистического получения замещенных фтальимида из нафталина, кислорода и аминов (А. Р. №1450678. Ch. Z. 1925 II 1804), но требует дорого стоющих катализаторов и применения высоких температур. О выходах продуктов по этому способу нет никаких указаний.

Между тем арилфтальимиды получили в последнее время большое значение для производства красителей и других синтетических продуктов (ср. герм. пат. №551256). Автором найдено, что можно получать N-арилзамещенные фтальимиды высокой степени чистоты, почти химически чистые, при обыкновенной температуре, путем пропускания хлористо-водородного газа через суспензы или растворы соответствующих фталаминовых кислот в органических растворителях, смешивающихся с водой, или плохо растворяющих N-арилзамешенные фтальимида (спирты, диоксан, ацетон и пр.). Продукты при этом выделяются в виде осадков, либо их можно выделить разбавлением раствора водой.

При этом N-арил-фтальимиды получаются вполне чистые, даже если исходить из темных, технических фталаминовых кислот. Выход продуктов, близких к теоретическому, и зависит только от большей или меньшей растворимости их в маточном растворе.

Пример. 25 г фенилфталаминовой кислоты, получением из фталевого ангидрида и анилина, например, по герм. пат. №523603 простым смешением анилина с фталевым ангридридом, растворяют в 30 см³ метилового спирта, и, при обычной температуре и размешивании, пропускают через этот раствор хлористо-водородный газ в течение 3-х, 8-ми часов, до тех пор, пока реакционная масса не будет сильно дымить. Во время пропускания хлористого водорода фталанил выделяется в виде красивых белых игл. Фталанил отфильтровывают и тщательно промывают холодной водой. Высушенный фталанил имеет точку плавления 204,5° и весит 22,5° г, что составляет выход 97% теории.

Аналогичным образом могут быть получены и другие N замещенные фтальимида, если вместо анилина (при получении фенилфталаминовой кислоты) принять его гомологи и производные, а также производные и гомологи других первичных аминов, например, полуидинов, ксилидинов, фенилендиаминов, нафтиламинов, а также их хлор-нитро- и др. производных и т.п.