×
19.01.2019
219.016.b1dd

КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002677482
Дата охранного документа
17.01.2019
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к карбамидсодержащим силанам. Предложен карбамидсодержащий силан формулы I, где R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C-Салкоксигруппы, R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную, алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С-С, а х обозначает целое число 4. Предложены также варианты способа получения карбамидсодержащего силана формулы I. Технический результат – предложенный карбамидсодержащий силан при использовании в резиновых смесях обеспечивает хорошие усиливающие свойства и низкое сопротивление качению. 4 н. и 20 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Настоящее изобретение относится к карбамидсодержащим силанам, к способу их получения, а также к их применению.

Из CAS 1184961-62-3, 442527-46-0 и 498553-03-0 известны соединения формул

Помимо этого из US 2003/0191270 А1 известны силаны формулы

Из JP 2002-201312 А известны модификаторы каучука формулы

Из J. Mat. Chem. 2009, 19, сс. 4746-4752, известны далее золотые наночастицы, присутствующие в функционализированных SH-группами скелетных структурах из мезопористых кремниевых кислот, и получение карбамидсодержащих силанов. При получении силанов этим известным способом используют органические растворители.

Недостатки известных карбамидсодержащих дисульфидсиланов состоят в неудовлетворительных усиливающих свойствах и в высоком сопротивлении качению.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить карбамидсодержащие силаны, которые по сравнению с известными из уровня техники карбамидсодержащими силанами обладали бы лучшими усиливающими свойствами и меньшим сопротивлением качению в резиновых смесях.

Объектом изобретения является карбамидсодержащий силан формулы I

где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-C10алкоксигруппы, предпочтительно метокси- или этоксигруппу, циклические C2-C10диалкоксигруппы, фенокигруппу,

С410циклоалкоксигруппы, C6-C20арильные группы, предпочтительно фенил, C1-C10алкильные группы, предпочтительно метил или этил, С220алкенильную группу, С720аралкильную группу или галоген, предпочтительно Cl, R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С130, предпочтительно с С120, более предпочтительно с C1-C10, особенно предпочтительно с С17, наиболее предпочтительно с С2 и С3, которая необязательно замещена F-, Cl-, Br-, I-, -CN или HS-, а х обозначает целое число от 3 до 8, предпочтительно 3 или 4.

Карбамидсодержащие силаны могут представлять собой смеси карбамидсодержащих силанов формулы I.

Продукт осуществления способа может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации алкоксисилановых функциональных групп карбамидсодержащих силанов формулы I.

Карбамидсодержащие силаны формулы I могут быть нанесены на носитель, например воск, полимер или сажу (технический углерод). Карбамидсодержащие силаны формулы I могут быть нанесены на кремниевую кислоту, с которой они при этом могут быть связаны физически или химически.

В предпочтительном варианте R может обозначать -СН2-, -СН2СН2-,

-СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-,

-С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2СН2-,

-СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-,

-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-,

-СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-,

-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-,

-СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-,

-СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2- или

, соответственно .

В предпочтительном варианте R1 может представлять собой метокси- или этоксигруппу.

Карбамидсодержащие силаны формулы I в предпочтительном варианте могут представлять собой ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2,

((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2,

((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2 или

((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2.

Особенно предпочтительно соединение формулы (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3.

Еще одним объектом изобретения является первый способ получения предлагаемых в изобретении карбамидсодержащих силанов формулы I

где R1, R и х имеют указанные выше значения, отличающийся тем, что карбамидсодержащий дисульфидсилан формулы II

подвергают взаимодействию с серой.

Реакцию можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Первый предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Первый предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от 30 до 180°C, предпочтительно от 80 до 165°C, особенно предпочтительно от 120 до 160°C.

Взаимодействие можно проводить в растворителе, например метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорметане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или метилацетате. В предпочтительном варианте взаимодействие можно проводить без применения растворителя.

Взаимодействие можно проводить без применения органического растворителя. В этом случае растворителем может служить вода.

Карбамидсодержащий силан формулы I можно получать первым предлагаемым в изобретении способом с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%.

Еще одним объектом изобретения является второй способ получения предлагаемых в изобретении карбамидсодержащих силанов формулы I

где R1, R и х имеют указанные выше значения, отличающийся тем, что на первой стадии аминосилан формулы III

подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы IV

где R и R1 имеют указанные выше значения, a Hal обозначает F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl, и на второй стадии продукт, полученный на первой стадии, подвергают взаимодействию с полисульфидом натрия формулы V

где х имеет указанное выше значение.

Аминосиланы формулы III в предпочтительном варианте могут представлять собой (C2H5O)3Si-CH2-NH2, (C2H5O)3Si-CH2CH2-NH2, (C2H5O)3Si-CH2CH2CH2-NH2, (CH3O)3Si-CH2-NH2, (CH3O)3Si-CH2CH2-NH2 или (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NH2.

Изоцианаты формулы IV в предпочтительном варианте могут представлять собой OCN-CH2-Cl, OCN-CH2CH2-Cl или OCN-CH2CH2CH2-Cl.

При осуществлении второго предлагаемого в изобретении способа его первую и вторую стадии можно проводить в реакционном сосуде путем добавления всех исходных веществ (эдуктов).

На первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа аминосилан формулы III можно дозировать к изоцианату формулы IV.

На первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа в предпочтительном варианте изоцианат формулы IV можно дозировать к аминосилану формулы III.

На первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа аминосилан формулы III и изоцианат формулы IV можно использовать в молярном соотношении между ними от 0,85:1 до 1,15:1, предпочтительно от 0,90:1 до 1,10:1, особенно предпочтительно от 0,95:1 до 1,05:1.

Реакцию на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Первую стадию второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При проведении первой стадии при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При проведении первой стадии при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Первую стадию второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить при температуре в пределах от -78 до 100°C, предпочтительно от -70 до 50°C, особенно предпочтительно от -65 до 25°C.

Взаимодействие на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в отсутствие растворителя или в растворителе, например метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорметане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или этилацетате. В предпочтительном варианте растворителем может служить дихлорметан, этанол, метил-трет-бутиловый эфир, толуол, этилацетат, пентан или гексан.

Взаимодействие на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить без применения органического растворителя. В этом случае растворителем может служить вода.

Растворитель можно удалять по завершении первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа, предпочтительно отгонять.

Продукт реакции, полученный на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа, можно затем отфильтровывать и промывать органическим растворителем. В предпочтительном варианте продукт реакции можно промывать алканом, особенно предпочтительно гексаном.

После фильтрации продукт реакции, полученный на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа, можно сушить. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, предпочтительно от 25 до 50°C. Сушку можно проводить под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.

Карбамидсодержащий галогенсилан формулы VI

можно получать на первой стадии второго предлагаемого в изобретении способа с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%.

Реакцию на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Вторую стадию второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При проведении второй стадии при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При проведении второй стадии при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Вторую стадию второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить при температуре в пределах от 20 до 150°C, предпочтительно от 40 до 100°C, особенно предпочтительно от 45 до 80°C.

Взаимодействие на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить в отсутствие растворителя или в растворителе, например метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорметане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или этилацетате. В предпочтительном варианте растворителем может служить этанол.

Взаимодействие на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа можно проводить без применения органического растворителя. В этом случае растворителем может служить вода.

Продукт реакции, полученный на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа, можно отфильтровывать и промывать фильтровальный осадок органическим растворителем. В предпочтительном варианте продукт реакции можно промывать спиртом, особенно предпочтительно этанолом, или алканом, особенно предпочтительно гексаном.

Растворитель можно удалять по завершении второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа, предпочтительно отгонять.

После фильтрации и удаления растворителя продукт реакции, полученный на второй стадии второго предлагаемого в изобретении способа, можно сушить. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, предпочтительно от 25 до 50°C. Сушку можно проводить под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.

Карбамидсодержащий силан формулы I

можно получать вторым предлагаемым в изобретении способом на его второй стадии с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления второго предлагаемого в изобретении способа изоцианат формулы IV можно при температуре в пределах от -78 до -50°C дозировать к аминосилану формулы III в этаноле, затем нагревать реакционную смесь до 50°C, порциями добавлять полисульфид натрия формулы V, после чего кипятить с обратным холодильником, предпочтительно при 78°C, охлаждать по завершении реакции, фильтровать и удалять в вакууме растворитель, а именно: этанол.

Остаточное содержание карбамидсодержащего галогенсилана формулы VI в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание карбамидсодержащих галогенсиланов формулы VI в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 1H-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от Н-атомов группы -CH2CH2-Cl в соединениях формулы VI по отношению к Н-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы VI (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от Н-атомов группы -СН2СН2-Cl (δ=3,17 м.д.).

Остаточное содержание аминосилана формулы III в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание аминосиланов формулы III в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2 в аминосиланах формулы III по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы III (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NH2 используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2 (δ=45,15 м.д.).

Остаточное содержание изоцианата формулы IV в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатов формулы IV в продукте, полученном вторым предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы OCN-CH2- в изоцианатах формулы IV по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы IV OCN-CH2-CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы OCN-CH2- (δ=124,33 м.д.).

Еще одним объектом изобретения является третий способ получения предлагаемых в изобретении карбамидсодержащих силанов формулы I

где R1, R и х имеют указанные выше значения, отличающийся тем, что на первой стадии изоцианатосилан формулы VII

подвергают взаимодействию с амином формулы VIII

где R и R1 имеют указанные выше значения, a Hal обозначает F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl, и на второй стадии продукт, полученный на первой стадии, подвергают взаимодействию с полисульфидом натрия формулы V

где х имеет указанное выше значение.

Изоцианатосиланы формулы VII в предпочтительном варианте могут представлять собой (C2H5O)3Si-CH2-NCO, (C2H5O)3Si-CH2CH2-NCO, (C2H5O)3Si-CH2CH2CH2-NCO, (CH3O)3Si-CH2-NCO, (CH3O)3Si-CH2CH2-NCO или (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NCO.

Амины формулы VIII в предпочтительном варианте могут представлять собой H2N-CH2-Cl, H2N-CH2CH2-Cl или H2N-CH2CH2CH2-Cl.

При осуществлении третьего предлагаемого в изобретении способа его первую и вторую стадии можно проводить в реакционном сосуде путем добавления всех исходных веществ (эдуктов).

На первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа амин формулы VIII можно дозировать к изоцианатосилану формулы VII.

На первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа в предпочтительном варианте изоцианатосилан формулы VII можно дозировать к амину формулы VIII.

На первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа изоцианатосилан формулы VII и амин формулы VIII можно использовать в молярном соотношении между ними от 0,85:1 до 1,15:1, предпочтительно от 0,90:1 до 1,10:1, особенно предпочтительно от 0,95:1 до 1,05:1.

Реакцию на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Первую стадию третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При проведении первой стадии при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При проведении первой стадии при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Первую стадию третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить при температуре в пределах от -78 до 100°C, предпочтительно от -75 до 60°C, особенно предпочтительно от -70 до 40°C.

Взаимодействие на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в отсутствие растворителя или в растворителе, например метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорметане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или этилацетате.

Взаимодействие на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить без применения органического растворителя. В этом случае растворителем в предпочтительном варианте может служить этанол.

Растворитель можно удалять по завершении первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, предпочтительно отгонять.

Продукт реакции, полученный на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, можно затем отфильтровывать и промывать органическим растворителем. В предпочтительном варианте продукт реакции можно промывать алканом, особенно предпочтительно гексаном.

После фильтрации продукт реакции, полученный на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, можно сушить. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, предпочтительно от 25 до 50°C. Сушку можно проводить под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.

Карбамидсодержащий галогенсилан формулы VI

можно получать на первой стадии третьего предлагаемого в изобретении способа с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%.

Реакцию на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Вторую стадию третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При проведении второй стадии при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При проведении второй стадии при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Вторую стадию третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить при температуре в пределах от 20 до 150°C, предпочтительно от 40 до 100°C, особенно предпочтительно от 45 до 80°C.

Взаимодействие на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить в отсутствие растворителя или в растворителе, например метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорметане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или этилацетате. В предпочтительном варианте растворителем может служить этанол.

Взаимодействие на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа можно проводить без применения органического растворителя. В этом случае растворителем может служить вода.

Продукт реакции, полученный на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, можно отфильтровывать и промывать фильтровальный осадок органическим растворителем. В предпочтительном варианте продукт реакции можно промывать спиртом, особенно предпочтительно этанолом, или алканом, особенно предпочтительно гексаном.

Растворитель можно удалять по завершении второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, предпочтительно отгонять.

После фильтрации и удаления растворителя продукт реакции, полученный на второй стадии третьего предлагаемого в изобретении способа, можно сушить. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, предпочтительно от 25 до 50°C. Сушку можно проводить под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.

Карбамидсодержащий силан формулы I

можно получать третьим предлагаемым в изобретении способом на его второй стадии с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления третьего предлагаемого в изобретении способа изоцианатосилан формулы VII можно при температуре в пределах от -78 до -50°C дозировать к амину формулы VIII в этаноле, затем нагревать реакционную смесь до 50°C, порциями добавлять полисульфид натрия формулы V, после чего кипятить с обратным холодильником, предпочтительно при 78°C, охлаждать по завершении реакции, фильтровать и удалять в вакууме растворитель, а именно: этанол.

Остаточное содержание карбамидсодержащего галогенсилана формулы VI в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание карбамидсодержащих галогенсиланов формулы VI в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 1H-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от Н-атомов группы -CH2CH2-Cl в карбамидсодержащих галогенсиланах формулы VI по отношению к Н-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы VI (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от Н-атомов группы -CH2CH2-Cl (δ=3,17 м.д.).

Остаточное содержание изоцианатосилана формулы VII в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатсиланов формулы VII в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений более 1 мол. % определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -NCO в изоцианатосиланах формулы VII по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания в интервале значений более 1 мол. % для вещества формулы VII (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -NCO (δ=122,22 м.д.).

Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатосиланов формулы VII в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений менее 1 мол. % определяют известным методом количественной инфракрасной спектроскопии с фурье-преобразованием. Для калибровки при анализе этим методом используют калибровочные растворы пригодной для этого концентрации (например, в C2Cl4). Для проведения измерений навеску пробы массой около 1 г помещают в 25-миллилитровую склянку с закатанным краем и добавляют 25 г C2Cl4. Пробу в течение 1-2 ч встряхивают в машине для встряхивания. Затем нижнюю жидкую фазу осторожно дозируют в 20-миллиметровую кювету для инфракрасной спектроскопии и анализируют инфракрасной спектроскопией с фурье-преобразованием (4000-1200 см-1, разрешение 2 см-1). В тех же условиях для вычитания регистрируют спектр растворителя.

В целях определения такого относительного содержания в интервале значений менее 1 мол. % для вещества формулы VII (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO используют, например, длину волны валентного колебания группы -NCO при 2270 см-1.

Остаточное содержание амина формулы VIII в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание аминов формулы VIII в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2 в аминах формулы VIII по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы VIII H2N-CH2-CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы H2N-CH2-CH2-Cl (δ=39,47 м.д.) или группы H2N-CH2-CH2-Cl (δ=37,95 м.д.).

Амин формулы VIII можно перед его взаимодействием с изоцианатсиланом формулы VII получать из гидрохлоридной соли амина формулы IX

добавлением основания, предпочтительно NaOEt. Основание можно при этом добавлять до тех пор, пока величина рН не установится на значение в пределах 7 до 14.

В одном из предпочтительных вариантов третий способ получения карбамидсодержащих силанов формулы I

где х, R и R1 имеют указанные выше значения, может отличаться тем, что гидрохлоридную соль амина формулы IX

растворяют в этаноле и подвергают взаимодействию с основанием, после чего добавляют изоцианатсилан формулы VII

а затем добавляют полисульфид натрия формулы V

фильтруют и удаляют растворитель.

Остаточное содержание гидрохлоридной соли амина формулы IX в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание гидрохлоридной соли амина формулы IX в продукте, полученном третьим предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2⋅HCl в гидрохлоридной соли амина формулы IX по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащем силане формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы IX HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl (δ=41,25 м.д.) или группы HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl (δ=40,79 м.д.).

Карбамидсодержащие силаны формулы I, полученные предлагаемыми в изобретении способами, можно характеризовать путем анализа известным 1Н-, 13С- или 29Si-ЯМР-методом.

Растворимый в ДМСО-d6 или CDCl3 компонент карбамидсодержащих силанов формулы I в полученных предлагаемыми в изобретении способами продуктах определяют путем добавления внутреннего стандарта, такого, например, как трифенилфосфиноксид (ТФФО), в ДМСО-d6 или в CDCl3 и путем анализа известным 1H-ЯМР-методом.

Карбамидсодержащие силаны формулы I можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно кремниевыми кислотами, такими как осажденные кремниевые кислоты и пирогенные кремниевые кислоты, и органическими полимерами, например термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.

Карбамидсодержащие силаны формулы I можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.

Преимущества предлагаемых в изобретении карбамидсодержащих силанов формулы I состоят в их улучшенной перерабатываемости и в меньшем сопротивлении качению в резиновых смесях.

Примеры

Сравнительный пример 1: Получение [(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-NH-(CH2)2-S-]2 в воде

В продутую азотом (N2) 1-литровую четырехгорлую колбу с двойной рубашкой, оснащенную мешалкой KPG, обратным холодильником, внутренним термометром и капельной воронкой, помещают дигидрохлорид цистамина (108,39 г, 0,47 моля, 1,00 экв.) и растворяют в полностью обессоленной воде (382 мл). Далее с помощью капельной воронки при температуре в пределах от 15 до 23°C дозируют 50%-ный раствор КОН (92,31 г, 0,82 моля, 1,75 экв.) и перемешивают в течение 30 мин. Затем дозируют 3-изоцианатопропил-триэтоксисилан (221,05 г, 0,85 моля, 1,8 экв.) таким образом, чтобы внутренняя температура не превышала 30°C. После этого перемешивают в течение часа при 24°C. Белую суспензию фильтруют под давлением, промывают тремя порциями полностью обессоленной воды (в общей сложности 340 мл) и сушат в течение 2 ч сухим N2. Фильтровальный осадок сушат на роторном испарителе в токе N2 в течение 7 ч при температуре 35°C и давлении 166 мбар, в течение 10 ч при температуре 35°C и давлении 150 мбар и в течение 9 ч при температуре 35°C и давлении 100 мбар. Таким путем в качестве продукта получают [(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-NH-(CH2)2-S-]2 в виде мелкого белого порошка (246,38 г, 90,7% от теории).

1Н-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, ДМСО-d6): 0,52 (4Н, t), 1,14 (18Н, t), 1,42 (4Н, m), 2,74 (4Н, m), 2,96 (4Н, m), 3,29 (4Н, m), 3,74 (12Н, q), 6,05 (4Н, m).

13С-ЯМР (δ в м.д., 125 МГц, ДМСО-d6): 7,3 (2С), 18,2 (6С), 23,5 (2С), 38,5 (2С), 39,6 (2С), 42,0 (2С), 57,7 (6С) 157,9 (2С).

29Si-ЯМР (δ в м.д., 100 МГц, ДМСО-d6): -45,3 (100% силана).

Содержание растворимых в ДМСО-d6 компонентов с использованием ТФФО в качестве внутреннего стандарта: 86,0%.

Водосодержание (согласно DIN 51777): 0,7%.

Температура начала плавления: 97°C.

Остаточное содержание изоцианата: 0,08%.

Пример 1: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S2-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 и элементарной серы (аналогично первому предлагаемому в изобретении способу)

В сухую и продутую азотом (N2) трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром, помещают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S2-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (5,00 г, 7,7 ммоля, 1,00 экв.) и элементарную серу (0,50 г, 15,5 моля, 2,00 экв.), нагревают до 140°C и перемешивают в течение 2 ч. После охлаждения в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (4,16 г, 75,8% от теории) в виде вязкого, красного масла, которое в последующем затвердевает, превращаясь в твердое вещество оранжевого цвета.

1Н-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, CDCl3): 0,61 (4Н, t), 1,20 (18Н, t), 1,57 (4Н, m), 2,68 (4Н⋅2S-компонент, t), 2,93 (4Н⋅S4-компонент, t), 2,97 (4Н⋅Sx-компонент, t), 3,13 (4H, m), 3,53 (4H, m), 3,78 (12H, q), 5,1-6,9 (4H, шир.).

Содержание S4-компонента в продуктсодержащей смеси (содержит Sx-компонент в количестве примерно менее 5%, с наложением S4-компонента): 85,5 мол. %, содержание S2-компонента в продуктсодержащей смеси: 14,5 мол. %.

13С-ЯМР (δ в м.д., 125 МГц, CDCl3): 7,7 (2С), 18,3 (6С), 23,7 (2С), 38,8 (2С), 40,7 (2С), 42,9 (2С), 58,4 (6С), 158,6 (2С).

29Si-ЯМР (δ в м.д., 100 МГц, CDCl3): -42,9 (5% Si-OH), -45,5 (85% силана), -53,4 (10% М-структур).

Содержание растворимых в CDCl3 компонентов с использованием ТФФО в качестве внутреннего стандарта: 84,2%.

Температура начала плавления: 170-207°C.

Пример 2: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-Cl и Na2S4 (аналогично второму предлагаемому в изобретении способу)

На первой стадии реакции в 4-литровую трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 3-аминопропилтриэтоксисилан (73,05 г, 0,33 моля, 1,00 экв.) в пентане (2,5 л) и охлаждают до -78°C. Далее в течение 4,5 ч при температуре в пределах от -78 до -70°C по каплям добавляют 2-хлорэтилизоцианат (34,82 г, 0,33 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до комнатной температуры. Белую суспензию фильтруют, фильтровальный осадок промывают пентаном и оставляют сушиться на ночь в токе N2. Таким путем в качестве промежуточного продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl (113,41 г, количественный выход) в виде белого, хлопьевидного порошка.

На второй стадии реакции (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl (105,62 г, 0,32 моля, 2,00 экв.) в этаноле (200 мл) помещают в 500-миллилитровую трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром. Далее добавляют растолченный в ступке полисульфид натрия (Na2S4, 26,59 г, 0,16 моля, 1,00 экв.) и смесь нагревают с обратным холодильником. После протекания реакции в течение 4,5 ч реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (72,35 г, 64,2% от теории) в виде оранжевого твердого вещества.

1Н-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, толуол-d6): 0,72 (4Н, t), 1,21 (18Н, t), 1,75 (4Н, m), 2,65 (4H⋅2S-компонент, t), 2,89 (4Н⋅S4-компонент, t), 3,25-3,35 (4Н, 2S/4S, m), 3,40-3,60 (4Н, 2S/4S, m), 3,81 (12Н, q), 5,5-6,0 (4H, шир.).

Содержание S4-компонента в продуктсодержащей смеси (содержит Sx-компонент в количестве примерно менее 5%): 69,0 мол. %, содержание S2-компонента в продуктсодержащей смеси: 31,0 мол. %.

Температура начала плавления: 78-95°C.

Пример 3: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-Cl и Na2S4 (аналогично второму предлагаемому в изобретении способу)

На первой стадии реакции в 4-литровую трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 3-аминопропилтриэтоксисилан (154,95 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) в этаноле (3,0 л) и охлаждают до -78°C. Далее в течение 1 ч при температуре в пределах от -78 до -60°C по каплям добавляют 2-хлорэтилизоцианат (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) с выпадением при этом соли в рыхлый осадок. Затем нагревают до 50°C, порциями добавляют растолченный в ступке полисульфид натрия (Na2S4, 57,62 г, 0,35 моля, 1,00 экв.) и смесь нагревают с обратным холодильником. После протекания реакции в течение 4,5 ч реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (155,05 г, 63,1% от теории) в виде оранжевого твердого вещества.

1Н-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, толуол-d6): 0,7 (4Н, t), 1,21 (18Н, t), 1,75 (4Н, m), 2,65 (4Н⋅2S-компонент, t), 2,89 (4Н⋅S4-компонент, t), 3,25-3,35 (4H, 2S/4S, m), 3,40-3,60 (4H, 2S/4S, m), 3,81 (12H, q), 5,5-6,0 (4H, шир.).

Содержание S4-компонента в продуктсодержащей смеси (содержит Sx-компонент в количестве примерно менее 5%): 64,0 мол. %, содержание S2-компонента в продуктсодержащей смеси: 36,0 мол. %.

Температура начала плавления: 78-91°C.

Пример 4: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-Cl и Na2S4 (аналогично третьему предлагаемому в изобретении способу)

На первой стадии реакции в 4-литровую трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают гидрохлорид 2-хлорэтиламина (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) в этаноле (3,0 л), охлаждают до -78°C и добавляют этанолят натрия (226,83 г, 0,70 моля, 1,00 экв., 21%-ный в этаноле). Далее в течение 3 ч при температуре в пределах от -78 до -70°C по каплям добавляют 3-изоцианато-пропил(триэтоксисилан) (173,15 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до 50°C. После этого пятью порциями добавляют сухой полисульфид натрия (Na2S4, 57,62 г, 0,35 моля, 0,50 экв.) и смесь нагревают с обратным холодильником. После протекания реакции в течение 4 ч реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (214,5 г, количественный выход) в виде красного масла.

Содержание S4-компонента в продуктсодержащей смеси (содержит Sx-компонент в количестве примерно менее 5%, с наложением S4-компонента): 85,5 мол. %, содержание S2-компонента в продуктсодержащей смеси: 14,5 мол. %.

Пример 5

Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего ингредиента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Предлагаемый в изобретении силан и сравнительный силан используют в трех разных концентрациях, в каждом случае в изомолярном соотношении.

Применяемые ингредиенты:

аНК ТСК: натуральный каучук типа SIR 20 SED, фирма Aneka Bumi Pratama (сокращение "ТСК" означает "технически специфицированный каучук", сокращение "SIR" от англ. "Standard Indonesian Rubber" означает "стандартный индонезийский каучук"),

бСКД: полибутадиен Europrene Neocis BR 40, фирма Polimeri,

вР-СКС: полимеризованный в растворе СКС Sprintan® SLR-4601, фирма Styron,

гкремниевая кислота: ULTRASIL® VN3 GR, фирма Evonik Industries AG,

д6ПФД: N-(1,3-диметилбутил)-N’-фенил-n-фенилендиамин,

еДФГ: дифенилгуанидин,

жЦБС: N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид.

Резиновые смеси приготавливали в обычных условиях в две стадии в лабораторном резиносмесителе (объем от 300 мл до 3 л), при этом сначала на первой стадии смешения (стадия приготовления маточной смеси) все ингредиенты за исключением вулканизующей системы (сера и влияющие на вулканизацию вещества) перемешивают в течение 200-600 секунд при 145-165°C (целевая температура 152-157°C). Добавлением вулканизующей системы на второй стадии получают окончательную смесь (стадия приготовления окончательной смеси), при этом перемешивают в течение 180-300 секунд при 90-120°C.

Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.

Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 2.

Из всех смесей приготавливают образцы для испытаний путем вулканизации до момента t95 (по данным измерения на вискозиметре с пуансоном согласно стандарту ISO 6502/ASTM D5289-12), проводимой под давлением при 160°C. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены ниже в таблице 3.

Резиновые смеси I-III, которые содержат предлагаемый в изобретении карбамидсодержащий силан из примера 3, обладают лучшими усиливающими свойствами (большие модули растяжения и лучшие коэффициенты усиления), лучшими показателями сопротивления качению (эластичность по отскоку при 70°C и максимальный коэффициент потерь tg δ). Предлагаемый в изобретении карбамидсодержащий силан лучше решает проблему конфликта целей между снижением сопротивления качению, с одной стороны, и повышением сцепления с мокрой дорогой, с другой стороны (разность между эластичностью по отскоку при 70°C и эластичностью по отскоку при 23°C, эластичность по отскоку при 70°C и максимальный коэффициент потерь tg δ) по сравнению с соответствующим используемым в изомолярном количестве силаном из сравнительного примера.


КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИЕ СИЛАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 63.
27.01.2013
№216.012.1f73

Способ получения глицидилоксиалкилтриалкоксисиланов

Изобретение относится к способу получения глицидилокси-алкилалкоксисиланов путем гидросилилирования простого олефин-глицидного эфира в присутствии катализатора. Предложен способ получения глицидилоксиалкилалкоксисиланов общей формулы (R'')O-CHSi(OR), в которой группы R независимо означают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002473552
Дата охранного документа: 27.01.2013
10.04.2013
№216.012.3306

Способ получения спиртового раствора алкоголята щелочного металла

Изобретение относится к способу получения спиртового раствора алкоголята щелочного металла, который может быть использован в синтезе фармацевтических и агрохимических активных веществ, а также в качестве катализатора переэтерификации и амидирования. Спиртовой раствор алкоголята щелочного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478605
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.06.2013
№216.012.4857

Способ стабилизации олефиновых ненасыщенных мономеров, мономерный состав и состав, содержащий замедлитель

Изобретение относится к способу стабилизации олефиновых ненасыщенных мономеров. Способ характеризуется тем, что содержащий замедлители состав (АБ), включающий растворитель (А), выбираемый из бензола, толуола, этилбензола или стирола, и не менее чем один замедлитель (Б), соответствующий...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002484099
Дата охранного документа: 10.06.2013
10.04.2014
№216.012.b4c1

Регенерируемый, керамический фильтр твердых частиц выхлопных газов для дизельных транспортных средств и способ его получения

Изобретение относится к получению регенерируемого керамического фильтра твердых частиц выхлопных газов для дизельных транспортных средств. В соответствии с заявленным способом смешивают углеродсодержащие частицы и кремнийсодержащие частицы с органическим веществом, переводят полученную смесь в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002511997
Дата охранного документа: 10.04.2014
20.05.2014
№216.012.c56b

Смеси, содержащие кремнийорганические соединения, и их применение

Изобретения касаются защиты субстратов от коррозии. Технический результат - создание вещества для защиты материалов от коррозии, которое можно добавлять к сухим строительным смесям, как в виде порошка, так и в виде жидкого препарата, устойчивость в хранении, экологичность, отсутствие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516298
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.05.2014
№216.012.c5e5

Полимерная формовочная масса

Изобретения относится к полимерной формовочной массе для изготовления конструктивных изделий. Полимерная формовочная масса содержит от 75 до 99,9 мас.ч полиариленэфиркетона и от 0,1 до 25 мас.ч полиалкенилена, содержащего от 5 до 12 атомов углерода в повторяющемся звене, причем сумма...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516420
Дата охранного документа: 20.05.2014
27.05.2014
№216.012.c8a2

Очищающее средство для кожи и рук

Изобретение описывает очищающее средство для кожи и рук, содержащее следующие компоненты: a) от 5 до 70 мас.% сложного алкилового эфира и/или диэфира, b) от 0 до 40 мас.% поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, включающей этоксилаты жирных спиртов, сульфоэфиры жирных спиртов и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002517128
Дата охранного документа: 27.05.2014
10.01.2016
№216.013.9f41

Разделительный состав и способ изготовления формованных изделий из композиционного материала

Изобретение относится к составу разделительного средства и способу изготовления формованных изделий в присутствии этого разделительного средства. Техническим результатом изобретения является увеличение скорости обработки, снижение температуры обработки, улучшение свойств поверхности изделия....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572406
Дата охранного документа: 10.01.2016
10.02.2016
№216.014.c427

Способ очистки содержащих мтбэ смесей и получения изобутилена путем расщепления содержащих мтбэ смесей

Изобретение относится к способу очистки технического метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ). Способ включает следующие стадии: a) приготовление технического МТБЭ (I), содержащего по меньшей мере МТБЭ, метанол, С-углеводороды, С-углеводороды и ацетон, b) дистилляционное разделение технического МТБЭ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574729
Дата охранного документа: 10.02.2016
20.03.2016
№216.014.cb7b

Способная к отверждению смесь

Настоящее изобретение касается способной к отверждению смеси, пригодной для получения у затвердевшей смеси свойства «легкости для уборки», содержащей по меньшей мере один минеральный связующий агент, порошок, включающий в себя по меньшей мере одно соединение кремния с фторорганическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577864
Дата охранного документа: 20.03.2016
Показаны записи 1-5 из 5.
29.01.2019
№219.016.b52c

Карбамидсодержащие силаны, способ их получения и их применение

Изобретение относится к карбамидсодержащим силанам. Предложен карбамидсодержащий силан формулы (I), где R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С-С алкоксигруппы, а R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную насыщенную алифатическую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002678320
Дата охранного документа: 28.01.2019
02.02.2019
№219.016.b657

Карбамидсодержащие меркаптосиланы, способ их получения и их применение

Изобретение относится к карбамидсодержащим меркаптосиланам. Предложен карбамидсодержащий меркаптосилан формулы (I), где R имеют одинаковые или разные значения, выбранные из С-Салкоксигрупп, R представляет собой одновалентную углеводородную группу с С-С, а R имеют одинаковые или разные значения,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002678701
Дата охранного документа: 31.01.2019
14.02.2019
№219.016.ba70

Олигомерные органосиланы, их получение и применение в резиновых смесях

Изобретение относится к олигомерным органосиланам, применяемым в резиновых смесях. Предложены олигомерные органосиланы, содержащие по меньшей мере два разных структурных звена в одной молекуле, выбранных из структурных звеньев А, В, С и D и соединенных в любую линейную, разветвленную или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002679655
Дата охранного документа: 12.02.2019
15.02.2019
№219.016.ba8a

Способ получения карбамидсодержащих силанов

Изобретение относится к способу получения карбамидсодержащих силанов. Предложен способ получения карбамидсодержащих силанов общей формулы (I), где R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С-Салкоксигруппы или феноксигруппу, R имеют одинаковые или разные значения и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002679800
Дата охранного документа: 13.02.2019
08.03.2019
№219.016.d3e5

Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов

Изобретение относится к способу получения карбамидсодержащих меркаптосиланов. Предложен способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы (I), где Rпредставляет собой одинаковые или различные C-Cалкоксигруппы, а R представляет собой одинаковые или различные неразветвленные...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002681218
Дата охранного документа: 05.03.2019
+ добавить свой РИД