СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ЭМУЛЬСИИ В УСТАНОВКЕ УДАЛЕНИЯ АМИНОВ

Уровень техники

В химической промышленности часто проводят процессы, которые дают выходящий поток продукта или поток сырья в технологическую установку, содержащий углеводород и амины. Примером является выходящий поток из реактора, используемого для получения линейных альфа-олефинов (LAO) путем олигомеризации этилена. Продукционные линейные альфа-олефины затем разделяют на различные фракции для дальнейшего использования или продажи. Часто амин добавляют в ходе процесса олигомеризации или добавляют в систему выпускных труб реактора.

Во многих случаях бывает сложно удалять органический амин из углеводородного потока посредством дистилляции, поскольку температуры кипения амина и углеводородного потока (или его фракций) очень близки. Например, в процессы олигомеризации часто добавляют н-додециламин (DDA), который после фракционирования продуктов переносится в продукционную фракцию C₁₄ линейных альфа-олефинов. Поскольку DDA характеризуется температурой кипения, близкой к продукционным C₁₄ линейным альфа-олефинам, его нельзя легко удалить дистилляцией. Аналогично 2-этилгексиламин (2-ЕНА) характеризуется температурой кипения, очень близкой к продукционной фракции C₁₀ линейных альфа-олефинов, и его нельзя легко удалить дистилляцией.

Альтернативные способы удаления органического амина из углеводородного потока могут предусматривать стадии реакции амина из углеводородного потока, содержащего амин, с кислотой, экстракцию аминной соли, образовавшейся в водной фазе, и необязательно извлечения и рециркуляции амина. Однако эмульсии часто получаются при этом процессе, и разделение фаз на органическую и водную фазы при помощи этого способа занимает много времени. Установку может быть необходимо останавливать, что является убыточным для промышленных процессов.

Существует сильный интерес в преодолении вышеуказанных технических ограничений, чтобы более эффективно удалять амин из углеводородного потока и чтобы избегать образования эмульсии при процессе извлечения. Следовательно, остается потребность в улучшенном способе удаления амина из углеводородного потока при помощи разделения фаз.

Сущность изобретения

Способ удаления органического амина из углеводородного потока предусматривает: смешивание углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота от 1,5:1 до 5:1, разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу, удаление углеводородной фазы, смешивание водной фазы с водным щелочным раствором, разделение фаз на водную фазу и органическую фазу и удаление органической фазы, причем водная неорганическая кислота имеет концентрацию, большую или равную 30 массовым процентам (масс. %).

Способ удаления органического амина из углеводородного потока предусматривает: смешивание углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота от 2:1 до 4:1, разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу, удаление углеводородной фазы, смешивание водной фазы с водным щелочным раствором, разделение фаз на водную фазу и органическую фазу и удаление органической фазы, причем водная неорганическая кислота имеет концентрацию от 30 до 40 масс. %, причем углеводородный поток представляет собой продукционную фракцию C₁₀ линейных альфа-олефинов, причем органический амин представляет собой 2-этилгексиламин, и причем водная неорганическая кислота представляет собой водную соляную кислоту.

Эти и другие признаки и характеристики более конкретно описаны ниже.

Краткое описание чертежей

Далее следует краткое описание фигуры, на которой подобные элементы пронумерованы одинаково и которые представлены для целей иллюстрации типичных вариантов осуществления, раскрытых в настоящем документе, а не для целей их ограничения.

На фиг. 1 показано схематическое изображение процесса удаления эмульсии в установке удаления аминов.

Подробное описание изобретения

В настоящем документе описан способ удаления органического амина из углеводородного потока, при котором время разделения фаз в эмульсии снижено. Неожиданно обнаружили, что существующее сырье установки удаления аминов можно обрабатывать для разрушения эмульсии в установке удаления аминов, таким образом устраняя необходимость использования каких-либо дополнительных химических веществ. Использование водной кислоты с определенной концентрацией и использование в определенном объемном отношении относительно органической фазы может обеспечивать улучшение разделения фаз и оптимизацию извлечения и удаления аминов.

Способ удаления органического амина из углеводородного потока может предусматривать смешивание углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота, например, от более чем 1,5:1 до 5:1. Углеводородную фазу и водную фазу можно разделять и удалять углеводородную фазу. Водную фазу можно смешивать с водным щелочным раствором и водную фазу и органическую фазу можно подвергать фазовому разделению. Органическую фазу можно удалять. Водная неорганическая кислота может иметь концентрацию, большую или равную 30 массовым процентам (масс. %).

Способ удаления органического амина из углеводородного потока может предусматривать смешивание углеводородного потока с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота от 2:1 до 4:1. Углеводородный поток может содержать амин. Углеводородную фазу и водную фазу можно подвергать разделению фаз и можно удалять углеводородную фазу. Водную фазу можно смешивать с водным щелочным раствором и водную фазу и органическую фазу можно подвергать фазовому разделению. Органическую фазу можно затем удалять. Водная неорганическая кислота может иметь концентрацию от 30 до 40 масс. %. Углеводородный поток может содержать продукционную фракцию C₁₀-C₁₈ линейных альфа-олефинов, например продукционную фракцию C₁₀ линейных альфа-олефинов. Органический амин может содержать 2-этилгексиламин, а водная неорганическая кислота может представлять собой водную соляную кислоту.

Углеводородный поток может представлять собой выходящий поток из реактора для получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации олефина или его фракции. Линейные альфа-олефины в общем представляют собой продукты присоединения, содержащие больше двух или два этиленовых звена, но не так много этиленовых звеньев, как в относительно высокомолекулярном продукте присоединения, называемом полиэтилен. Углеводородный поток может представлять собой фракцию выходящего потока, например продукционную фракцию, содержащую C₁₀-C₁₈ линейные альфа-олефины. Например, фракция может представлять собой продукционную фракцию C₁₀ линейных альфа-олефинов.

Следовательно, способ удаления эмульсии в установке удаления аминов, раскрытый в настоящем документе, может предпочтительно быть включен в способ получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена, например, в присутствии растворителя и катализатора. Олигомеризацию этилена можно проводить согласно любому способу, который в общем известен, например, способ может предусматривать стадии подачи этилена в реактор олигомеризации, олигомеризацию этилена в реакторе и удаление выходящего потока, содержащего линейные альфа-олефины, из реактора посредством системы выпускных труб реактора.

Органический амин можно добавлять в реакцию олигомеризации и/или в систему выпускных труб реактора в ходе процесса получения линейных альфа-олефинов. Органический амин может быть первичным, вторичным, третичным или циклическим амином. Органический амин может быть растворимым в органической фазе, содержащей линейные альфа-олефины (например, углеводородном потоке). Органический амин может также быть нерастворимым или иметь низкую растворимость в водной фазе. Например, органический амин может представлять собой 2-этилгексиламин, н-додециламин, н-дециламин, трибутиламин, тригексиламин, 3-этилгептиламин, трет-бутиламин, триэтиламин, циклопентиламин, трет-октиламин, н-гептиламин, 2-гептиламин, гексиламин, дигексиламин, 1,6-диаминогексан, трибутиламин, 1,8-диаминооктан, трис-2-этилгексиламин или их комбинацию. В одном варианте осуществления органический амин представляет собой 2-этилгексиламин.

Водная неорганическая кислота может включать водные галогеноводороды (например, соляную кислоту, бромистоводородную кислоту и фтористоводородную кислоту), водную борную кислоту, водную азотную кислоту, водную фосфорную кислоту и водную серную кислоту. Например, водная неорганическая кислота может представлять собой водную соляную кислоту. Водная неорганическая кислота может иметь концентрацию, большую или равную 30 масс. %, например от 30 до 40 масс. %, например 30 масс. %. Например, водная неорганическая кислота может представлять собой водную соляную кислоту с концентрацией 30 масс. %.

Время разделения фаз эмульсии, образованной в установке удаления аминов, можно оптимизировать путем регулирования объемного отношения углеводородного потока к водной неорганической кислоте. Объемное отношение углеводородного потока к водной неорганической кислоте может составлять от более чем 1,5:1 до 5:1, например от 2:1 до 4:1. Использование этого объемного отношения может улучшать разделение фаз, что предпочтительно для технологического времени и связанных расходов. Например, разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу может происходить за время, меньшее или равное 60 секундам, например, меньшее или равное 45 секундам, например, меньшее или равное 35 секундам. Время для достижения разделения фаз можно снижать на величину, большую или равную 50%, например большую или равную 60%, например большую или равную 70%, по сравнению с процессом, в котором не используют объемное отношение углеводородного потока к водной неорганической кислоте от более чем 1,5:1 до 5:1.

После разделения фаз углеводородную фазу, содержащую очищенный продукционный линейный альфа-олефин (например, 1-децен), можно удалять декантированием. Углеводородную фазу можно необязательно дополнительно очищать. Например, по меньшей мере, часть углеводородной фазы можно рециркулировать на стадию смешивания углеводородного потока и неорганической кислоты. Дополнительная очистка может также содержать промывку углеводородной фазы водой и пропускание углеводородной фазы через абсорбент, например, силикагель, оксид алюминия, молекулярные сита и подобное.

Оставшуюся водную фазу можно затем смешивать с водным щелочным раствором, нейтрализующим аминную соль, для извлечения органического амина. Водный щелочной раствор может представлять собой, например, водный гидроксид натрия (NaOH), гидроксид калия (KOH), гидроксид кальция (Ca(OH)₂) или любую другую водную щелочную среду и может иметь концентрацию от 1 до 30 масс. %, например от 10 до 30 масс. %, например от 15 до 25 масс. %, например 20 масс. %. Органический амин можно выбирать так, чтобы он имел только ограниченную растворимость в воде, как ранее описано в настоящем документе. Нейтрализованный органический амин можно подвергать разделению фаз для выделения из водной фазы с образованием отдельной органической фазы, которую можно затем удалять, например, декантированием. Органическую фазу, содержащую органический амин, можно дополнительно очищать и можно, например, промывать водой один или несколько раз для минимизации количества оставшейся кислоты и/или щелочи, с последующими стадиями удаления воды, например, дистилляцией. Очищенный органический амин можно рециркулировать, например, для подачи в выпускные трубопроводы реактора получения линейных альфа-олефинов или в реактор олигомеризации.

Предпочтительно расходы, связанные с использованием органического амина при получении линейных альфа-олефинов, можно значительно снижать, поскольку амин можно очищать, извлекать и рециркулировать способом, описанным в настоящем документе. Органический амин, извлеченный способом, описанным в настоящем документе, можно хранить, например, в установке для хранения амина и рециркулировать в реакцию олигомеризации и/или в систему выпускных труб реактора.

Различные перемешивающие элементы, например статические или динамические смесители, можно использовать для оптимизации эффективности реакции на любой стадии способа, раскрытого в настоящем документе. Кроме того, стадии способа (смешивание с водной кислотой, водной щелочью или промывка водой) можно проводить в прямоточном режиме, или эффективность реакции/промывки можно повышать путем введения циклов.

Способ удаления амина из углеводородного потока можно проводить согласно процессу, показанному на фиг. 1. Углеводородный поток может представлять собой выходящий поток из реактора (1) получения линейных альфа-олефинов. Выходящий поток (2) может представлять собой продукционную фракцию, например неочищенную продукционную фракцию С₁₀, содержащую органический амин (например, 2-этилгексиламин). Продукционную фракцию (2) можно переносить в декантатор (4) кислоты, где водную неорганическую кислоту (например, 30 масс. % HCl) (3) можно вводить и смешивать с органическим углеводородным потоком. При введении водной кислоты органический амин может протонироваться с получением аминной соли, например, согласно следующему:

1-децен + 2-ЕНА + HCl→2-ЕНА⋅HCl + 1-децен.

Аминная соль растворима в водной фазе, и ее можно, таким образом, экстрагировать из углеводородной фазы в водную фазу. После разделения фаз очищенную углеводородную фазу можно удалять декантированием (5). Водную фазу, содержащую аминную соль, можно переносить в второй декантатор (6), где аминную соль можно нейтрализовать добавлением водного щелочного раствора (7), например 20 масс. % гидроксида натрия (NaOH). Нейтрализацию можно обеспечивать для извлечения органического амина согласно следующему:

2-ЕНА⋅HCl + NaOH→2-ЕНА + Н₂O + NaCl.

Извлеченный органический амин может образовывать органическую фазу, и его можно экстрагировать из водной фазы. Отходы водной соли можно удалять (8) и извлеченный амин (9) можно переносить в емкость для хранения (10) амина. Извлеченный органический амин можно необязательно рециркулировать в реактор (1) получения линейных альфа-олефинов.

Способ, раскрытый в настоящем документе, может обеспечивать способ снижения количества или исключения образования эмульсии при удалении амина. Обработка сырья для контроля объемного отношения углеводородного потока к водной неорганической кислоте может снижать или исключать образование эмульсии в установке удаления аминов без потребности в дополнительных химических веществах. Таким образом, можно обеспечивать значительное улучшение при удалении амина из потоков продукционных линейных альфа-олефинов.

Следующий пример является только иллюстративным для способа, раскрытого в настоящем документе, и не предназначен для ограничения его объема.

Пример

В следующем примере углеводородный поток, содержащий продукционную фракцию С₁₀, смешивали с водной неорганической кислотой согласно объемным отношениям, представленным в таблице 1. Водная неорганическая кислота представляла собой HCl с концентрацией 30 масс. %. Углеводородный поток и неорганическую кислоту смешивали в первом декантаторе. Длительность разделения фаз измеряли в секундах (с). Как можно увидеть из таблицы 1, улучшение времени разделения достигалось, когда использовали объемное отношение углеводородного потока к водной неорганической кислоте более чем 1,5:1.

Как показано в примере 1, процесс удаления амина согласно способу, раскрытому в настоящем документе, используя объемное отношение углеводородного потока к водной неорганической кислоте 2,3:1, приводил к уменьшению времени разделения фаз. Среднее время разделения фаз за три прохода составляло 31 секунду. Сравнительный пример 2 показал, что среднее время разделения фаз для объемного отношения углеводородного потока к водной неорганической кислоте 1,5:1 составляло 115 секунд. Таким образом, время для достижения разделения фаз снижалось на приблизительно 73%, когда использовали объемное отношение 2,3:1, как в примере 1. Данные в таблице 1 показывают, что разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу можно значительно улучшать путем добавления водной HCl с концентрацией 30 масс. %, когда используют объемное отношение углеводородного потока к водной неорганической кислоте более 1,5:1.

Способ удаления органического амина из углеводородного потока, раскрытый в настоящем документе, предусматривает, по меньшей мере, следующие варианты осуществления.

Вариант осуществления 1: Способ удаления органического амина из углеводородного потока, предусматривающий смешивание углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота от более чем 1,5:1 до 5:1; разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу; удаление углеводородной фазы; смешивание водной фазы с водным щелочным раствором; разделение фаз на водную фазу и органическую фазу и удаление органической фазы, причем водная неорганическая кислота имеет концентрацию, большую или равную 30 масс. %.

Вариант осуществления 2: Способ согласно варианту осуществления 1, в котором разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу происходит за время, меньшее или равное 60 секундам.

Вариант осуществления 3: Способ согласно вариантам осуществления 1 или 2, в котором разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу происходит за время, меньшее или равное 45 секундам.

Вариант осуществления 4: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-3, в котором разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу происходит за время, меньшее или равное 35 секундам.

Вариант осуществления 5: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-4, в котором углеводородный поток, содержащий амин, представляет собой выходящий поток из реактора для получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации олефина или его фракцию.

Вариант осуществления 6: Способ согласно варианту осуществления 5, в котором фракция представляет собой продукционную фракцию, содержащую C₁₀-C₁₈ линейные альфа-олефины.

Вариант осуществления 7: Способ согласно вариантам осуществления 5 или 6, в котором фракция представляет собой продукционную фракцию C₁₀ линейных альфа-олефинов.

Вариант осуществления 8: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-7, в котором органический амин представляет собой 2-этилгексиламин.

Вариант осуществления 9: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-8, в котором водная неорганическая кислота представляет собой водную соляную кислоту.

Вариант осуществления 10: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-9, в котором водная неорганическая кислота имеет концентрацию от 30 до 40 масс. %.

Вариант осуществления 11: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-10, в котором водная неорганическая кислота имеет концентрацию 30 масс. %.

Вариант осуществления 12: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-11, дополнительно предусматривающий декантирование для удаления углеводородной фазы.

Вариант осуществления 13: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-12, в котором объемное отношение углеводородный поток: водная неорганическая кислота составляет от 2:1 до 4:1.

Вариант осуществления 14: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-13, в котором водный щелочной раствор представляет собой водный гидроксид натрия.

Вариант осуществления 15: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-14, в котором водный щелочной раствор имеет концентрацию 20 масс. %.

Вариант осуществления 16: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-15, дополнительно предусматривающий рециркуляцию, по меньшей мере, части углеводородной фазы на стадию смешивания углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой.

Вариант осуществления 17: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-16, дополнительно предусматривающий дополнительную очистку углеводородной фазы, причем дополнительная очистка предусматривает промывку углеводородной фазы водой и пропускание углеводородной фазы через абсорбент.

Вариант осуществления 18: Способ согласно любому из вариантов осуществления 1-17, дополнительно предусматривающий дополнительную очистку органической фазы, причем дополнительная очистка предусматривает промывку органической фазы водой, удаление водной фазы и дистилляцию любой оставшейся воды из органической фазы.

Вариант осуществления 19: Способ удаления органического амина из углеводородного потока, предусматривающий смешивание углеводородного потока, содержащего амин, с водной неорганической кислотой в объемном отношении углеводородный поток: водная неорганическая кислота от 2:1 до 4:1; разделение фаз на углеводородную фазу и водную фазу; удаление углеводородной фазы; смешивание водной фазы с водным щелочным раствором; разделение фаз на водную фазу и органическую фазу и удаление органической фазы, причем водная неорганическая кислота имеет концентрацию от 30 до 40 масс. %, причем углеводородный поток представляет собой продукционную фракцию C₁₀ линейного альфа-олефина, причем органический амин представляет собой 2-этилгексиламин, и причем водная неорганическая кислота представляет собой водную соляную кислоту.

В общем, настоящее изобретение может альтернативно содержать, состоять из или состоять главным образом из любых соответствующих компонентов, раскрытых в настоящем документе. Настоящее изобретение может дополнительно или альтернативно быть составлено так, чтобы не содержать или по существу не содержать любые компоненты, материалы, ингредиенты, вспомогательные вещества или частицы, используемые в композициях уровня техники или же которые не обязательны для достижения функции и/или целей настоящего изобретения. Конечные точки всех диапазонов, направленных на один и тот же компонент или свойство, являются включающими и независимо объединяемыми (например, диапазоны «менее чем или равный 25 масс. % или от 5 масс. % до 20 масс. %» включают конечные точки и все промежуточные значения диапазонов «от 5 масс. % до 25 масс. %» и пр.). Раскрытие более узкого диапазона или более конкретной группы в дополнение к более широкому диапазону не является отказом от более широкого диапазона или большей группы. «Комбинация» включает составы, смеси, сплавы, продукты реакции и подобное. Кроме того, выражения «первый», «второй» и подобные в настоящем документе не означают какой-либо порядок, количество или важность, а скорее используются для отличия одного элемента от другого. Выражения в единственном числе в настоящем документе не означают ограничение количества и должны толковаться как охватывающие как формы единственного, так и множественного числа, если иное не указано в настоящем документе или явно не противоречит контексту. «Или» означает «и/или». Окончание множественного числа при использовании в настоящем документе предназначено для включения как форм единственного, так и множественного числа выражения, которое оно модифицирует, при этом включая одно или несколько таких выражений (например, пленка (и) включает одну или несколько пленок). Ссылка во всем описании на «один вариант осуществления», «другой вариант осуществления», «вариант осуществления» и т.д. означает, что конкретный элемент (например, признак, структура и/или характеристика), описанный в отношении варианта осуществления, включен по меньшей мере в один вариант осуществления, описанный в настоящем документе, и может присутствовать или может не присутствовать в других вариантах осуществления. Кроме того, следует понимать, что описанные элементы можно объединять любым подходящим образом в различных вариантах осуществления.

Модификатор «приблизительно», используемый совместно с количеством, является включающим указанное значение и имеет значение, обусловленное контекстом (например, содержит степень погрешности, связанную с измерением конкретного количества). Форма записи «±10%» означает, что указанное измерение может составлять от количества, которое составляет минус 10%, до количества, которое составляет плюс 10%, указанного значения. Выражения «передний», «задний», «нижний» и/или «верхний» используют в настоящем документе, если иное не указано, только для удобства описания, а не ограничения каким-либо положением или пространственной ориентацией. «Необязательный» или «необязательно» означает, что описанное затем событие или обстоятельство может происходить или может не происходить и что описание содержит случаи, когда событие происходит, и случаи, когда нет. Если не указано иное, технические и научные выражения, используемые в настоящем документе, имеют такое же значение, как обычно понимается специалистом в области техники, к которой относится изобретение. «Комбинация» включает составы, смеси, сплавы, продукты реакции и подобное.

При использовании в настоящем документе выражение «углеводородный радикал» и «углеводород» относятся в общем смысле к заместителю, содержащему углерод и водород, необязательно с 1-3 гетероатомами, например кислородом, азотом, галогеном, кремнием, серой или их комбинацией; «алкил» относится к насыщенной одновалентной углеводородной группе с прямой или разветвленной цепью; «алкилен» относится к насыщенной двухвалентной углеводородной группе с прямой или разветвленной цепью; «алкилиден» относится к насыщенной двухвалентной углеводородной группе с прямой или разветвленной цепью, с обеими валентностями на одном общем атоме углерода; «алкенил» относится к насыщенной одновалентной углеводородной группе с прямой или разветвленной цепью, имеющей по меньшей мере два углерода, соединенные углерод-углеродной двойной связью; «циклоалкил» относится к неароматической одновалентной моноциклической или полициклической углеводородной группе по меньшей мере с тремя атомами углерода, «циклоалкенил» относится к неароматической циклической двухвалентной углеводородной группе по меньшей мере с тремя атомами углерода, по меньшей мере с одной степенью ненасыщенности; «арил» относится к ароматической одновалентной группе, содержащей только углерод в ароматическом кольце или кольцах; «арилен» относится к ароматической двухвалентной группе, содержащей только углерод в ароматическом кольце или кольцах; «алкиларил» относится к арильной группе, которая была замещена алкильной группой, определенной выше, причем 4-метилфенил является типичной алкиларильной группой; «арилалкил» относится к алкильной группе, которая была замещена арильной группой, определенной выше, причем бензил является типичной арилалкильной группой; «ацил» относится к алкильной группе, определенной выше, с указанным числом атомов углерода, присоединенных посредством карбонильного углеродного мостика (-С(=O)-); «алкокси» относится к алкильной группе, определенной выше, с указанным числом атомов углерода, присоединенных посредством кислородного мостика (-O-); а «арилокси» относится к арильной группе, определенной выше, с указанным числом атомов углерода, присоединенных посредством кислородного мостика (-O-).

Если иное не указано, каждая из вышеуказанных групп может быть незамещенной или замещенной при условии, что замещение не имеет значительного отрицательного влияния на синтез, стабильность или использование соединения. Выражение «замещенный» при использовании в настоящем документе означает, что по меньшей мере один водород на обозначенном атоме или группе заменен другой группой при условии, что нормальная валентность обозначенного атома не превышается. Когда заместителем является оксо (т.е. =O), тогда два водорода на атоме замещены. Комбинации заместителей и/или переменных допускаются при условии, что замещения не имеют значительного отрицательного влияния на синтез, стабильность или использование соединения. Типичные группы, которые могут присутствовать в «замещенном» положении, включают, помимо прочего, циано; гидроксил; нитро; азидо; алканоил (такой как C_2-6алканоильная группа, такая как ацил); карбоксамидо; C_1-6 или C_1-3алкил, циклоалкил, алкенил и алкинил (включая группы по меньшей мере с одной ненасыщенной связью и 2-8 или 2-6 атомами углерода); C_1-6 или C_1-3алкокси; С_6-10арилокси, такие как фенокси; C_1-6алкилтио; C_1-6 или C_1-3алкилсульфинил; C_1-6 или C_1-3-алкилсульфонил; аминоди(C_1-6 или C_1-3)алкил; C_6-12арил по меньшей мере с одним ароматическим кольцом (например, фенил, бифенил, нафтил или подобные, причем каждое кольцо является или замещенным, или незамещенным ароматическим); С_7-19арилалкил с 1-3 отдельными или конденсированными кольцами и 6-18 атомами углерода кольца; или арилалкокси с 1-3 отдельными или конденсированными кольцами и 6-18 атомами углерода кольца, причем бензилокси является типичным арилалкокси.

Все цитируемые патенты, патентные заявки и другие ссылки включены в настоящий документ ссылкой во всей их полноте. Однако если выражение в настоящей заявке противоречит или отрицает выражение во включенной ссылке, выражение из настоящей заявки имеет приоритет относительно противоречащего выражения из включенной ссылки.

Хотя конкретные варианты осуществления были описаны, альтернативы, модификации, варианты, улучшения и существенные эквиваленты, которые есть или могут быть сейчас непредвиденными, могут возникать у заявителей или других специалистов в данной области техники. Следовательно, приложенная формула изобретения, как подана и как может быть изменена, предназначена для включения всех таких альтернатив, модификаций, вариантов, улучшений и существенных эквивалентов.