СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к средству для борьбы с вредителями, которое содержит соединение 4-(арилэтинил)пиридина или его соль в качестве активного ингредиента.

Уровень техники

PLT 1 раскрывает то, что конкретное производное 4-(арил)пиридина является полезным в качестве средства борьбы с насекомыми в сельскохозяйственных или плодовоовощных культурах, и PLT 2 раскрывает то, что особое соединение пиридина является эффективным в борьбе с вредителями. Кроме того, PLT 3 раскрывает некое производное пиридина и его соль, которые обладают инсектицидным и аскарицидным действием. Однако, документы (PLT) 1, 2, и 3 не включают описание относительно всего, что касается соединения по настоящему изобретению. PLT 4, который относится к соединению пирролопиридина для терапевтического средства от вируса гепатита, раскрывает заданное производное 4-(арилэтинил)пиридина в схеме для синтезирования соединения.

Перечень ссылок

Патентная литература

[PLT 1]: Международная публикация WO 2010/064711

[PLT 2]: Международная публикация WO 2012/008526

[PLT 3]: Заявка на японский патент JP-A-1-316359

[PLT 4]: Международная публикация WO 2010/115901

Сущность изобретения

Техническая задача

Хотя в течение многих лет в употреблении находится большой ряд средств для борьбы с вредителями, значительное число из них имеет различные недостатки, например, то, что эффект является недостаточным, и то, что вредители или тому подобное имеют приобретенную резистентность к таким средствам, и их применение является ограниченным. Таким образом, желательно разработать новое средство для борьбы с вредителями, в котором такие недостатки минимизированы. Целями настоящего изобретения являются предоставление соединения, которое обладает высокой активностью в отношении вредителей, предоставление средства для борьбы с вредителями, которое содержит это соединение, и предоставление способа для борьбы с вредителем путем нанесения этого соединения.

Решение задачи

Авторы настоящего изобретения выполнили исследования на различных производных пиридина с тем, чтобы выявить еще более лучшее средство для борьбы с вредителями. В результате этого, авторы настоящего изобретения обнаружили, что новое соединение 4-(арилэтинил)пиридина является чрезвычайно высоко эффективным в борьбе с вредителями при нанесении в небольшой дозе. Настоящее изобретение благодаря этому было завершено.

Имеется в виду, что настоящее изобретение кратко изложено в следующих пунктах (1)-(8).

Соединение, представленное общей формулой (I):

[где

R¹ представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, (С₂-С₆)алкинильную группу, (С₃-С₆)циклоалкильную группу, (С₁-С₆)галогеналкильную группу, (С₁-С₆)алкоксигруппу, (С₂-С₆)алкенилоксигруппу, (С₂-С₆)алкинилоксигруппу, (С₃-С₆)циклоалкоксигруппу, (С₁-С₆)галогеналкоксигруппу, (С₁-С₆)алкилтиогруппу, (С₂-С₆)алкенилтиогруппу, (С₂-С₆)алкинилтиогруппу, (С₃-С₆)циклоалкилтиогруппу, (С₁-С₆)галогеналкилтиогруппу, (С₁-С₆)алкиламиногруппу, (С₂-С₆)алкениламиногруппу, (С₂-С₆)алкиниламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкениламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкиниламиногруппу, (С₁-С₆)алкилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфинильную группу, (С₃-С₆)циклоалкилсульфинильную группу, (С₁-С₆)галогеналкилсульфинильную группу, (С₁-С₆)алкилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонильную группу, (С₁-С₆)алкоксикарбонильную группу, (С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу, или (С₁-С₆)алкилкарбонил(С₁-С₆)алкиламиногруппу;

R² представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, (С₂-С₆)алкинильную группу, (С₁-С₆)галогеналкильную группу, (С₁-С₆)алкоксигруппу, (С₂-С₆)алкенилоксигруппу, (С₂-С₆)алкинилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилтиогруппу, (С₂-С₆)алкенилтиогруппу, (С₂-С₆)алкинилтиогруппу, (С₁-С₆)алкиламиногруппу, (С₂-С₆)алкениламиногруппу, (С₂-С₆)алкиниламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкениламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкиниламиногруппу, (С₁-С₆)алкилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфинильную группу, (С₁-С₆)алкилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфонильную группу, (С₁-С₆)алкилокси(С₁-С₆)алкильную группу, (С₁-С₆)алкилтио(С₁-С₆)алкильную группу, (С₁-С₆)алкиламино(С₁-С₆)алкильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламино(С₁-С₆)алкильную группу, гидрокси(С₁-С₆)алкильную группу, формильную группу, карбоксильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонильную группу, (С₁-С₆)алкоксикарбонильную группу, (С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилкарбонилтиогруппу, (С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; и в том случае, когда n имеет значение 2 или более, фрагменты R¹ могут быть одинаковыми или различными] или его соль.

(2) Соединение, представленное общей формулой (I):

[где

R¹ представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, (С₂-С₆)алкинильную группу, (С₃-С₆)циклоалкильную группу, (С₁-С₆)галогеналкильную группу, (С₁-С₆)алкоксигруппу, (С₂-С₆)алкенилоксигруппу, (С₂-С₆)алкинилоксигруппу, (С₃-С₆)циклоалкоксигруппу, (С₁-С₆)галогеналкоксигруппу, (С₁-С₆)алкилтиогруппу, (С₂-С₆)алкенилтиогруппу, (С₂-С₆)алкинилтиогруппу, (С₃-С₆)циклоалкилтиогруппу, (С₁-С₆)галогеналкилтиогруппу, (С₁-С₆)алкиламиногруппу, (С₂-С₆)алкениламиногруппу, (С₂-С₆)алкиниламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкениламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкиниламиногруппу, (С₁-С₆)алкилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфинильную группу, (С₃-С₆)циклоалкилсульфинильную группу, (С₁-С₆)галогеналкилсульфинильную группу, (С₁-С₆)алкилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонильную группу, (С₁-С₆)алкоксикарбонильную группу, (С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу, или (С₁-С₆)алкилкарбонил(С₁-С₆)алкиламиногруппу;

R² представляет собой атом галогена, гидроксильную группу, меркаптогруппу, нитрогруппу, (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, (С₂-С₆)алкинильную группу, (С₁-С₆)галогеналкильную группу, (С₁-С₆)алкоксигруппу, (С₂-С₆)алкенилоксигруппу, (С₂-С₆)алкинилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилтиогруппу, (С₂-С₆)алкенилтиогруппу, (С₂-С₆)алкинилтиогруппу, (С₁-С₆)алкиламиногруппу, (С₂-С₆)алкениламиногруппу, (С₂-С₆)алкиниламиногруппу, ди(С₁-С₆)алкиламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкениламиногруппу, ди(С₂-С₆)алкиниламиногруппу, (С₁-С₆)алкилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфинильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфинильную группу, (С₁-С₆)алкилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкенилсульфонильную группу, (С₂-С₆)алкинилсульфонильную группу, (С₁-С₆)алкилокси(С₁-С₆)алкильную группу, (С₁-С₆)алкилтио(С₁-С₆)алкильную группу, (С₁-С₆)алкиламино(С₁-С₆)алкильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламино(С₁-С₆)алкильную группу, гидрокси(С₁-С₆)алкильную группу, карбоксильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонильную группу, (С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, ди(С₁-С₆)алкиламинокарбонильную группу, (С₁-С₆)алкилкарбонилоксигруппу, (С₁-С₆)алкилкарбонилтиогруппу, (С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С₁-С₆)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; и в том случае, когда n имеет значение 2 или более, фрагменты R¹ могут быть одинаковыми или различными; и в том случае, когда R² представляет собой (С₁-С₆)алкильную группу, фрагмент R¹ не занимает место заместителя в орто-положении] или его соль, в соответствии с пунктом (1).

(3) Средство для борьбы с вредителями, которое содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(4) Средство для борьбы с вредителями для применения на сельскохозяйственных или плодовоовощных культурах, которое содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(5) Инсектицид (средство для борьбы с насекомыми), майтицид (средство для борьбы с клещами), нематоцид (вещество для уничтожения вредных растительноядных нематод) или почвенный пестицид, который содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(6) Инсектицид или майтицид, который содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(7) Средство для уничтожения животных паразитов, содержащее соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(8) Способ для борьбы с вредителем, включающий в себя нанесение соединения или его соли в соответствии с пунктом (1) в эффективном количестве.

Преимущественные эффекты изобретения

Средство для борьбы с вредителями, содержащее соединение общей формулы (I) или его соль в качестве активного ингредиента, является чрезвычайно высоко эффективным в борьбе с вредителями при нанесении в небольшой дозе.

Описание вариантов осуществления

Примеры атомов галогена в общей формуле (I) или галогенов в качестве заместителей в ней могут включать атом фтора, хлора, брома, или иода. Число атомов галогена в качестве заместителя(ей) может составлять 1 или более. В случае, где их число составляет 2 или более, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Каждый атом галогена может занимать место заместителя в любом положении.

Примеры алкилов или алкильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С₁-С₆ группы, такие как метил, этил, нормальный пропил, изопропил, нормальный бутил, изобутил, вторичный бутил, третичный бутил, нормальный пентил, изопентил, неопентил, нормальный гексил, и неогексил.

В этом описании, существуют случаи, где "третичный" изображен как "трет-".

Примеры алкенилов или алкенильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С₂-С₆ группы, такие как винил, 1-пропенил, 2-пропенил, изопропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 2-метил-2-бутенил, 1-гексенил, и 2,3-диметил-2-бутенил.

Примеры алкинилов или алкинильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С₂-С₆ группы, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-метил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, и 5-гексинил.

Примеры циклоалкилов или циклоалкильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя С₃-С₆ группы, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил, и циклогексил.

Соль соединения общей формулы (I) может представлять собой любые соли, если соли являются приемлемыми в этой области техники. Их примеры могут включать в себя: аммониевые соли, такие как диметиламмониевая соль и триэтиламмониевая соль; соли неорганических кислот, такие как гидрохлорид, перхлорат, сульфат, и нитрат; и соли органических кислот, такие как ацетат, трифторацетат, оксалат, пара-толуолсульфонат и метансульфонат.

Существуют случаи, в которых соединение общей формулы (I) или его соль включает изомеры, такие как оптические изомеры, где оба изомера и смесь изомеров включены в настоящее изобретение. В этом описании, изомеры даны в виде их смеси, если не указано иное. В частности, различные изомеры, кроме показанных выше изомеров, включены в настоящее изобретение, если такие изомеры попадают в рамки общеизвестных знаний для этой области техники. Хотя и существуют случаи, где некоторые типы изомеров имеют химическую структуру, отличающуюся от общей формулы (I), специалисты в данной области могут в достаточной мере распознать, что такие соединения являются изомерами. Таким образом, является очевидным то, что такие изомеры находятся в пределах объема настоящего изобретения.

Соединение общей формулы (I) или его соль (в дальнейшем в данном документе сокращенно называемое соединением по изобретению) может быть получено(а) в соответствии с приведенными ниже способами получения и с применением обычных способов для получения солей. Однако, полезные способы получения соединения по изобретению не ограничиваются этими способами.

Способ получения [1]

Соединение по изобретению может быть получено проведением реакции между соединением формулы (II) и соединением формулы (III) в присутствии палладиевого катализатора, соли меди, и основания.

(В способе получения [1], Х представляет собой атом галогена, и n, R¹, R², и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры палладиевого катализатора могут включать тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) и бис(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорид.

Примеры соли меди могут включать иодид меди(I).

Основание может представлять собой либо органическое основание, либо неорганическое основание. Примеры органического основания могут включать аминные основания, такие как триэтиламин и диизопропиламин. Примеры неорганического основания могут включать карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходяще выбраны из: аминных оснований; апротонных полярных растворителей, таких как N,N-диметилформамид и ацетонитрил; простых эфиров, таких как тетрагидрофуран; и тому подобное.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [2]

Соединение формулы (I-b), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой NH₂, может быть получено путем восстановления соединения формулы (I-a), в которой R² представляет собой NO₂, с использованием металла и кислоты, или путем проведения подобной реакции.

(В способе получения [2], n, R¹, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры металла могут включать железо, цинк, и олово.

Примеры кислоты могут включать неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, сложных эфиров, таких как метилацетат и этилацетат, воды, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [3]

Соединение формулы (I-c), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой NHR³, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и R³X в присутствии основания.

(В способе получения [3], R³ представляет собой (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, или (С₂-С₆)алкинильную группу. Символы n, R¹, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, амидов кислоты, таких как N,N-диметилформамид и N-метилпирролидинон, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения [4]

Соединение формулы (I-d), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой NHCOR⁴, и соединение формулы (I-e), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой N(COR⁴)₂, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и галогенангидридом карбоновой кислоты R⁴COX или ангидридом карбоновой кислоты (R⁴CO)₂O.

(В способе получения [4], R⁴ представляет собой (С₁-С₆)алкильную группу. Символы n, R¹, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Реакция может быть проведена в присутствии основания в случае необходимости. Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат калия; гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия; и амины, такие как триэтиламин.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, амидов кислоты, таких как N,N-диметилформамид и N-метилпирролидинон, галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и хлороформ, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения [5]

Соединение формулы (I-f), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой SR³, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и неорганическим нитритом или сложным эфиром азотистой кислоты, в результате которой соединение формулы (I-b) превращается в диазониевое соединение, и затем путем проведения реакции между диазониевым соединением и R³SH или (R³S)₂.

(В способе получения [5], n, R¹, R³, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры неорганического нитрита могут включать нитрит натрия и нитрит калия.

Примеры сложного эфира азотистой кислоты могут включать трет-бутиловый нитрит и изоамиловый нитрит.

Реакция может быть проведена в присутствии медного катализатора в случае необходимости. Примеры медного катализатора включают оксид меди(I) и пентагидрат сульфата меди(II).

Реакция может быть проведена в присутствии кислоты в случае необходимости. Примеры кислоты могут включать: неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и метансульфоновая кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии основания в случае необходимости. Примеры основания включают: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой один или более растворителей, подходящим образом выбранных, например, из: галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как толуол и ксилол; апротонных полярных растворителей, таких как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, и диметилсульфоксид; воды; и тому подобного.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до 200°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [6]

Соединение формулы (I-g) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-f) и окисляющим агентом.

(В способе получения [6], m имеет значение 1 или 2, и n, R¹, R³, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры окисляющего агента могут включать: пероксиды карбоновых кислот, такие как 3-хлорпербензойная кислота; и растворы пероксида водорода.

Примеры растворителей могут включать галогенированные алифатические углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [7]

Соединение формулы (I-h), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой Х, может быть получено путем превращения соединения формулы (I-b) в диазониевую соль посредством реакции с неорганическим нитритом или со сложным эфиром азотистой кислоты и затем путем проведения реакции между диазониевой солью и галогенирующим агентом.

(В способе получения [7], n, R¹, W и Х являются такими же, как определено выше.)

Примеры неорганического нитрита и примеры сложного эфира азотистой кислоты могут включать те же самые соли и сложные эфиры, что и для способа получения [5].

Примеры галогенирующего агента могут включать: галогены, такие как хлор, бром, и иод; галогенводородные кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота, и иодистоводородная кислота; галогениды меди(I), такие как хлорид меди(I), бромид меди(I), и иодид меди(I); галогениды меди(II), такие как хлорид меди(II) и бромид меди(II); и тетрафтороборную кислоту.

Реакция может быть проведена в присутствии медного катализатора в случае необходимости. Примеры медного катализатора могут включать галогениды меди(I) и галогениды меди(II), перечисленные выше, оксид меди(I) и пентагидрат сульфата меди(II).

Реакция может быть проведена в присутствии кислоты в случае необходимости. Примеры кислоты могут включать: неорганические кислоты, такие как перечисленные выше галогенводородные кислоты и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и метансульфоновая кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Примеры растворителя могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [5], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до 200°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [8]

Соединение формулы (I-с), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой NHR³, может быть получено cпособом, показанным посредством следующей схемы.

(В способе получения [8], трет-Bu представляет собой третичный бутил. Символы n, R¹, R³, и W являются такими же, как определено выше.)

(Стадия 1)

Соединение формулы (I-i) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и ди-трет-бутилдикарбонатом в присутствии основания.

Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия; и амиды щелочного металла, такие как бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, и бис(триметилсилил)амид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Их примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

(Стадия 2)

Соединение формулы (I-j) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-i) и R³X (X является таким же, как определено выше) в присутствии основания.

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Примеры растворителя могут включать те же самые растворители, что и растворители для Стадии 1, и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

(Стадия 3)

Соединение формулы (I-с) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-j) и кислотой.

Примеры кислоты могут включать неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным по отношению к реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [2], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 0°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [1]

Соединение формулы (II) может быть получено способом, показанным посредством следующей схемы.

(В способе получения промежуточного соединения [1], n, X, W, и R¹ являются такими же, как определено выше.)

(Стадия 1)

Соединение формулы (V) может быть получено путем проведения реакции по Соногаширу между соединением формулы (IV) и триметилсилилацетиленом (в соответствии со Способом Получения [1]).

(Стадия 2)

Соединение формулы (II) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (V) и основанием или фторидом тетрабутиламмония (TBAF).

Примеры основания могут включать: карбонаты щелочного металла, такие как карбонат калия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным по отношению к реакции. Например, один или более растворителей может(гут) быть выбраны из апротонных полярных растворителей, таких как ацетон и ацетонитрил, галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и 1,2-дихлорэтан, сложных эфиров, таких как этилацетат, простых эфиров, таких как тетрагидрофуран и диоксан, протонных растворителей, таких как метанол, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от -90°С до 50°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [2]

Соединение формулы (III-а) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (VI) и основанием, с получением в результате 4-галогенпиридина, представленного формулой (VII), затем путем проведения реакции между 4-галогенпиридином и алкиллитием или диалкиламидом лития, и после этого путем проведения реакции между получающимся в результате промежуточным соединением и R³X.

(В способе получения промежуточного соединения [2], X и R³ являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать: карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Примеры алкиллития могут включать н-бутиллитий, втор-бутиллитий, и трет-бутиллитий.

Примеры диалкиламида лития могут включать диизопропиламид лития.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей может(гут) быть подходящим образом выбран(ы) из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, ароматических углеводородов, таких как толуол и ксилол, алифатических углеводородов, таких как гексан, гептан, октан, и циклогексан, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от -90°С до -50°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [3]

Соединение формулы (II-b), которое имеет формулу (II), в которой R¹ представляет собой OR⁵, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (II-а) и R⁵X в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [3], R⁵ представляет собой (С₁-С₆)алкильную группу, (С₂-С₆)алкенильную группу, (С₂-С₆)алкинильную группу, (С₁-С₆)галогеналкильную группу, или (С₃-С₆)циклоалкильную группу. Символы n, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения промежуточного соединения [4]

Соединение формулы (II-d), которое имеет формулу (II), в которой R¹ представляет собой SR⁵, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (II-с) и R⁵X в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [4], n, R⁵, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения промежуточного соединения [5]

Соединение формулы (II-f), которое имеет формулу (II), в которой R¹ представляет собой NHR⁵, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (II-e) и R⁵X в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [5], n, R⁵, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения промежуточного соединения [6]

Соединение формулы (III-b), которое имеет общую формулу (III), в которой R² представляет собой OR³, может быть получено способом, показанным посредством следующей схемы из соединения формулы (VIII-a), которое может быть получено согласно способу, описанному, например, в международной публикации WO 2005/101989. Соединение формулы (III-b) может быть извлечено в виде его соли присоединения кислоты в результате обработки соединения кислотой.

(В способе получения промежуточного соединения [6], Х и R³ являются такими же, как определено выше.)

(Стадия 1)

Соединение формулы (VIII-b) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (VIII-a) и R³OM (M представляет собой Na, K, или Cs) или путем проведения реакции между соединением формулы (VIII-a) и R³OН в присутствии основания. Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания, используемые в способе получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. В качестве растворителя, может(гут) быть использован(ы) один или более растворителей, подходящим образом выбранных из спиртов, таких как метанол, этанол, и 2-пропанол, простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, амидов кислоты, таких как N,N-диметилформамид и N-метилпирролидинон, и тому подобного, и смешанных вместе.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

(Стадия 2)

Соединение формулы (III-b) может быть получено путем подвергания соединения (VIII-b) действию тригалогенида фосфора. Желательное соединение также может быть получено в форме соли в результате обработки получаемого соединения формулы (III-b) кислотой.

Примеры тригалогенида фосфора могут включать трихлорид фосфора и трибромид фосфора.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. В качестве растворителя, может(гут) быть использован(ы) один или более растворителей, подходящим образом выбранных из сложных эфиров, таких как этилацетат, галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и хлороформ, и тому подобного, и смешанных вместе.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -5°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Примеры соли присоединения кислоты для соединения формулы (III-b) могу включать гидрохлорид, сульфат, и ацетат, и примеры кислоты для обработки могут включать хлористоводородную кислоту, серную кислоту, и уксусную кислоту.

Способ получения промежуточного соединения [7]

Соединение формулы (III-d), которое имеет общую формулу (I), в которой R² представляет собой CH₂OR³, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (III-с), которое может быть получено согласно способу, описываемому, например, в публикации Org. Lett., 2008, 10, 2701, и R³Х в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [7], Х и R³ являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания, используемые в способе получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители, используемые в способе получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Предпочтительные варианты осуществления средства для борьбы с вредителями, содержащего Соединение по Изобретению, описаны ниже. Средство для борьбы с вредителями, содержащее Соединение по Изобретению, является полезным, например, в качестве агентов для борьбы с вредителями, клещами, нематодами, или почвенными вредителями, которые создают проблемы на сельскохозяйственных и плодовоовощных полях, а именно, в качестве инсектицидов для сельскохозяйственных или плодовоовощных культур, майтицидов, нематоцидов, или почвенных пестицидов. Кроме того, средство для борьбы с вредителями является полезным в качестве агентов для борьбы с животными паразитами, то есть, в качестве агентов для уничтожения животных паразитов.

Соединение по Изобретению является полезным в качестве сельскохозяйственных или плодовоовощных инсектицидов, майтицидов, нематоцидов, или почвенных пестицидов. Соединение является специфически эффективным в борьбе: с вредителями, включающими тли, такие как зеленую персиковую тлю и хлопковую тлю, сельскохозяйственные вредители, такие как моль капустная, совка, совка обыкновенная, плодожорка яблоневая, коробочный червь, табачная листовертка-почкоед, непарный шелкопряд, рисовая листовертка, мелкая чайная листовертка, жук колорадский картофельный, тыквенная щитоноска (листоедка), долгоносик хлопковый, насекомые надсемейства Fulgoroidea, цикадки (кобылочки), щитовки, щитники, белокрылки, трипсы, кузнечики, цветочницы, пластинчатоусые, совка-ипсилон, совка озимая, и муравьи, гастроподы, такие как слизни и улитки, вредители-санитары, такие как клещ домашней пыли, тараканы, комнатная муха, и комар обыкновенный, амбарные вредители, такие как моль зерновая, зерновка фасолевая адзуки, хрущак каштановый, и чернотелки (медляки/козявки), и одежные или домашние вредители, такие как одежная моль, кожеед ковровый, и термиты; клещи, включающие клещи, паразитирующие на растениях, такие как обыкновенный паутинный клещ, красный паутинный клещ, клещ паутинный Kanzawa, клещик красный цитрусовый, клещ красный плодовый, широкий клещ, розовый цитрусовый/ виноградный войлочковый клещ, и клещ корневой, и клещи, питающиеся домашней пылью, такие как плесневый удлиненный клещ Tyrophagus putrescentiae, пылевые клещи dermatophagoides farinae, и Chelacaropsis moorei; нематоды, включающие нематоды, паразитирующие на растениях, такие как клубеньковые нематоды, цистообразующие нематоды, поражающие корень ранящие нематоды, рисовая нематода, клубничная нематода, и сосновая древесная нематода; и почвенные вредители, включающие изоподы, такие как древесная вошь и мокрица свертывающаяся. Сельскохозяйственный или плодовоовощной инсектицид, майтицид, нематоцид, или почвенный пестицид, который содержит соединение по изобретению, является особенно эффективным в борьбе с паразитирующими на растениях клещами, с сельскохозяйственными вредителями, с паразитирующими на растениях нематодами, или тому подобным, и наряду с тем является более высоко эффективным в борьбе с паразитирующими на растениях клещами и с сельскохозяйственными вредителями. Следовательно, средство согласно настоящему изобретению является чрезвычайно полезным в качестве инсектицидов или майтицидов. Кроме того, сельскохозяйственный или плодовоовощной инсектицид, майтицид, нематоцид, или почвенный пестицид, который содержит соединение по изобретению, также является эффективным в борьбе с различными вредителями, которые являются устойчивыми по отношению к химическим реагентам, таким как фосфорорганические пестициды, карбаматные пестициды, синтетические пиретроидные пестициды, неоникотиноидные пестициды, или тому подобное. Кроме того, поскольку Соединение по Изобретению имеет превосходную характеристику инфильтрации и мигрирования, не только почвенные вредители-насекомые, клещи, нематоды, гастроподы, изоподы, или тому подобное, но также и вредители, живущие в или на стеблях и листьях, могут быть уничтожены в результате обработки почвы сельскохозяйственным или плодовоовощным инсектицидом, майтицидом, нематоцидом, или почвенным пестицидом, который содержит соединение по изобретению.

Другие предпочтительные варианты осуществления инсектицида, майтицида, нематоцида, или почвенного пестицида, который содержит соединение по изобретению, могут включать сельскохозяйственный или плодовоовощной инсектицид, майтицид, нематоцид, или почвенный пестицид для всеобъемлющей борьбы с паразитирующими на растениях клещами и с сельскохозяйственными вредителями, паразитирующими на растениях нематодами, гастроподами, почвенными вредителями, или тому подобным, показанным выше.

Обычно, сельскохозяйственный или плодовоовощной инсектицид, майтицид, нематоцид, или почвенный пестицид, который содержит соединение по изобретению, получают смешением соединения с различными сельскохозяйственными добавками, в результате чего соединение вводят в состав, имеющий различные формы, такие как пылевидные препараты, гранулы, диспергируемые в воде гранулы, смачивающиеся порошки, концентраты суспензии на водной основе, концентраты суспензии на масляной основе, водорастворимые грунулы, водорастворимые порошки, эмульгируемые концентраты, растворимые концентраты, пасты, аэрозоли, ультрамалообъемные составы, или тому подобное, и затем используют. Средство согласно настоящему изобретению может быть введено в состав любых препаратов, которые обычно используются в данной области, если этот препарат подходит для целей настоящего изобретения. Примеры добавок для использования в таких препаратах могут включать: твердые носители, такие как диатомитовая земля, гашеная известь, карбонат кальция, тальк, белая сажа, каолин, бентонит, каолинит, серицит, глина, карбонат натрия, бикарбонат натрия, сульфат натрия, цеолит, и крахмал; растворители, такие как вода, толуол, ксилол, бензин-сорбент, диоксан, ацетон, изофорон, метил-изобутилкетон, хлорбензол, циклогексан, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, и спирты; анионные поверхностно-активные вещества, такие как соли жирных кислот, бензоат, алкилсульфосукцинат, диалкилсульфосукцинат, поликарбоксилат, соли сложного эфира алкилсерной кислоты, алкилсульфат, алкиларилсульфат, сульфат алкилового эфира дигликоля, соли сложного эфира серной кислоты и спирта, алкилсульфонат, алкиларилсульфонат, арилсульфонат, лигнинсульфонат, (алкилдифенилэфир)дисульфонат, полистиролсульфонат, соли сложного эфира алкилфосфорной кислоты, алкиларилфосфат, стириларилфосфат, соли сложного эфира полиоксиэтилен алкилэфир серной кислоты, полиоксиэтилен алкиларилэфирсульфат, соли сложного эфира полиоксиэтилен алкиларилэфир серной кислоты, полиоксиэтилен алкилэфирфосфат, соли сложного эфира полиоксиэтилен алкиларил фосфорной кислоты, и соли нафталинсульфоновой кислоты, конденсированной с формальдегидом; неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры сорбита и жирной кислоты, сложные эфиры глицерина и жирной кислоты, полиглицериды жирной кислоты, полигликолевые эфиры спирта и жирной кислоты, ацетиленгликоль, спирт ацетиленового ряда, блок-сополимеры оксиалкиленов, полиоксиэтилен алкилэфиры, полиоксиэтилен алкиларилэфиры, полиоксиэтилен стириларил эфиры, поли(оксиэтиленгликоль) алкилэфиры, полиэтиленгликоль, сложные эфиры полиоксиэтилена и жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбита и жирной кислоты, сложные эфиры полиоксиэтилен-глицерина и жирной кислоты, полиоксиэтилен гидрированное касторовое масло, и сложные эфиры полиоксипропилена и жирной кислоты; и растительные масла или минеральные масла, такие как оливковое масло, капоковое масло, касторовое масло, пальмовое масло, масло камелии, кокосовое масло, кунжутное масло, кукурузное масло, масло из рисовых отрубей, арахисовое масло, хлопковое масло, соевое масло, рапсовое масло, льняное масло, тунговое масло и жидкие парафины. Один или более из этих дополнительных ингредиентов может(гут) быть выбран(ы) подходящим образом и использован(ы), если его(их) использование не нарушает достижение целей настоящего изобретения. Также можно использовать добавки, подходящим образом выбираемые из добавок, известных в данной области помимо вышеупомянутых. Например, можно применять различные обычно используемые добавки, такие как наполнители, загустители, вещества, препятствующие осаждению, антифризы, стабилизаторы дисперсии, антидоты, и противоплесневые агенты. Соотношение в смеси (массовое соотношение) соединения по изобретению к таким различным добавкам может составлять от 0,001:99,999 до 95:5, предпочтительно от 0,005:99,995 до 90:10. При непосредственном использовании тех препаратов, они могут быть использованы как таковые или могут быть использованы после их разбавления до заданной концентрации посредством разбавителя, такого как вода, и в случае необходимости к тому могут быть добавлены различные усиливающие растекание агенты (поверхностно-активные вещества, растительные масла, минеральные масла, или тому подобное).

Способы для применения инсектицида, майтицида, нематоцида, или почвенного пестицида для сельскохозяйственных или плодовоовощных культур, который содержит соединение по изобретению, не могут быть точно определены без ограничений какими-либо условиями, так как способы зависят от погодных условий, типа препарата, продолжительности нанесения, места нанесения, типа заболевания и вредителя, состояния поражения культур вредителями, или тому подобного. Однако, может быть применен препарат, составленный так, чтобы иметь концентрацию активного ингредиента, равную, как правило, 0,05-800000 ч/млн. (частей на миллион), предпочтительно 0,5-500000 ч/млн., и количество препарата, которое должно быть нанесено на единицу площади, может составлять 0,05-50000 г, предпочтительно 1-30000 г, в пересчете на количество соединения по изобретению на гектар. Способы для борьбы с вредителями, клещами, нематодами, или почвенными вредителями, в частности, для борьбы с паразитирующими на растениях клещами, сельскохозяйственными вредителями, или паразитирующими на растениях нематодами, с помощью таких способов применения включены в настоящее изобретение.

Различные препараты инсектицида, майтицида, нематоцида, или почвенного пестицида для сельскохозяйственных или плодовоовощных культур, который содержит соединение по изобретению или его разбавленные растворы, обычно могут быть применены общепринятым способом нанесения. То есть, препараты или разбавленные растворы могут быть применены путем авиационного внесения (например, путем распыления, аэрозольного орошения, мелкокапельного опрыскивания, разбрасывания гранулированных химикатов, внесения на поверхность воды, или тому подобного), внесения в почву (путем смешения, орошения, или тому подобного), путем нанесения на поверхность (путем нанесения покрытия, нанесения пылевидного покрытия, укрывания, или тому подобного), путем использования импрегнированной препаратом ловушки-приманки, или тому подобного. Также можно использовать способ, в котором активный ингредиент поставляют в виде его смеси с едой для сельскохозяйственного животного для подавления размножения и роста вредителей, в частности, вредителей-насекомых, на его экскретах. Кроме того, Соединение по Изобретению может быть применено способом, так называемого ультрамалообъемного нанесения. В этом способе, активный ингредиент может содержаться в концентрации 100%.

Инсектицид, майтицид, нематоцид, или почвенный пестицид для сельскохозяйственных или плодовоовощных культур, который содержит соединение по изобретению, может быть использован в виде смеси или в комбинации с другими сельскохозяйственными химическими препаратами, удобрениями, антидотами, и тому подобным, и существуют случаи, где средство согласно настоящему изобретению показывает еще более хороший эффект или даже более хорошее действие при использовании таким образом. Примеры других сельскохозяйственных химических препаратов могут включать гербициды, инсектициды, майтициды, нематоциды, почвенные пестициды, бактерициды, противовирусные средства, привлекающие вещества (аттрактанты), антибиотики, растительные гормоны, и регуляторы роста растений. В частности, инсектицидная композиция, майтицидная композиция, нематоцидная композиция, или почвенная пестицидная композиция, в которой используют Соединение по Изобретению в виде смеси или в комбинации с одним или более соединениями, являющимися активными ингредиентами, для других сельскохозяйственных препаратов, может позволить добиться предпочтительных улучшений диапазона применения, продолжительности химической обработки, интенсивности воздействий по борьбе с вредителями, или тому подобного. В частности, соединение по изобретению и соединение(я), являющееся(-иеся) активным(-ыми) ингредиентом(-ами) для других сельскохозяйственных препаратов, могут быть введены в отдельно взятые составы и после этого смешаны вместе непосредственно перед их применением, или могут быть приготовлены в виде совместного состава и использованы. Такие инсектицидные композиции, майтицидные композиции, нематоцидные композиции, или почвенные пестицидные композиции включены в настоящее изобретение.

Примеры соединений, являющихся активными ингредиентами (тривиальное название, отчасти включающее названия в соответствии с применением; или методы испытаний согласно японской ассоциации по защите растений) для инсектицидов, майтицидов, нематоцидов, или почвенных пестицидов из числа других сельскохозяйственных препаратов включают: соединения сложных органофосфатных эфиров, такие как профенофос, дихлорвос, фенамифос, фенитрофион, EPN, диазинон, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, ацефат, протиофос, фостиазат, кадусафос, дислуфотон, изоксатион, изофенфос, этион, этримфос, квиналфос, диметилвинфос, диметоат, сульпрофос, тиометон, вамидотион, пираклофос, пиридафентион, пиримифос-метил, пропафос, фозалон, формотион, мелатион, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, цианофос, трихлорфон, метидатион, фентоат, ESP, азинфос-метил, фентион, гептенофос, метоксихлор, паратион, фосфокарб, деметон-S-метил, монокротофос, метамидофос, имициафос, паратион-метил, тербуфос, фосфамидон, фосмет, форат, фоксим и триазофос;

карбаматные соединения, такие как карбарил, пропоксур, алдикарб, карбофуран, тиодикарб, метомил, оксамил, этиофенкарб, пиримикарб, фенобукарб, карбосульфан, бенфуракарб, бендиокарб, фуратиокарб, изопрокарб, метолкарб, ксилилкарб, XMC и фенофиокарб;

производные нереистоксина, такие как картап, триоциклам, бенсультап, тиосультап-натрий, тиосультап-динатрий, моносультап, бисультап и тиоциклам-гидрооксалат;

органические соединения хлора, такие как дикофол, тетрадифон, эндосульфан, диенохлор и диелдрин;

металлоорганические соединения, такие как фенбутатин оксид и цигексатин;

пиретроидные соединения, такие как фенвалерат, перметрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, тефлутрин, етофенпрокс, флуфенпрокс, цифлутрин, фенпропатрин, флуцитринат, флувалинат, циклопротрин, лямбда-цигалотрин, пиретрины, эсфенвалерат, тетраметрин, ресметрин, протрифенбут, бифентрин, зета-циперметрин, акринатрин, альфа-циперметрин, аллетрин, гамма-цигалотрин, тэта-циперметрин, тау-флувалинат, тралометрин, профлутрин, бета-циперметрин, бета-цифлутрин, метофлутрин, фенотрин, флуметрин и декаметрин;

соединения бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, хлорфлуазурон, тефлубензурон, флуфеноксурон, трифлумурон, хексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, бистрифлурон и флуазурон;

соединения, подобные ювенильным гормонам, такие как метопрен, пирипроксифен, феноксикарб и диофенолан;

пиридазиноновые соединения, такие как пиридабен;

пиразольные соединения, такие как фенпироксимат, фипронил, тебуфенпирад, этипрол, толфенпирад, ацетопрол, пирафлупрол и пирипрол;

неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, тиаметоксам, клотианидин, нидинотефуран, динотефуран и нитиазин;

гидразиновые соединения, такие как тебуфенозид, метоксифенозид, хромафенозид и галофенозид;

пиридиновые соединения, такие как пиридарил и флоникамид;

циклические кето-енольные соединения, такие как спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат;

стробилуриновые соединения, такие как флуакрипирим;

пиридинаминовые соединения, такие как флуфенерим;

динитросоединения;

органические соединения серы;

соединения мочевины;

триазиновые соединения;

гидразоновые соединения; и

другие соединения, включающие флометоквин, бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, силафлуофен, триазамат, пиметрозин, пиримидифен, хлорфенапир, индоксакарб, ацеквиноцил, этоксазол, циромазин, 1,3-дихлорпропен, диафентиурон, бенклотиаз, бифеназат, пропаргит, клофентезин, метафлумизон, флубендиамид, цифлуметофен, хлорантранилипрол, циантранилипрол, цикланилипрол, циенопирафен, пирифлуквиназон, феназаквин, амидофлумет, сульфлурамид, гидраметилнон, метальдегид, HGW-86, рианодин, вербутин, AKD-1022, хлорбензоат, тиазолилциннанонитрил, сульфоксафлор, флуенсульфон, трифлумезопирим, афидопиропен, флупирадифурон, 3-бром-N-(4-хлор-2-(1-циклопропилэтилкарбамоил)-6-метилфенил)-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид, 3-бром-N-(2-бром-4-хлор-6-(циклопропилметилкарбамоил)фенил)-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид, 3-бром-N-(4-хлор-2-метил-6-(метилкарбамоил)фенил)-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид, и 3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-N-(4-циано-2-метил-6-(метилкарбамоил)фенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид. Кроме того, Соединение по изобретению может быть использовано в виде смеси или в комбинации с: антибиотиками и полусинтетическими антибиотиками, такими как инсектицидные кристаллические белки, продуцируемые Bacillus thuringiensis, в том числе Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, Bacillus thuringiensis israelenisis, Bacillus thuringiensis japonensis, и Bacillus thuringiensis tenebrionis; с микробными пестицидами, такими как вирусные энтомопатогенные средства, энтомопатогенные препараты на основе нитчатых форм, и нематопатогенные средства на основе нитчатых форм; с авермектином, эмамектин бензоатом, милбемектином, милбемицином, спиносадом, ивермектином, лепимектином, DE-175, абамектином, эмамектином и спинеторамом; с природными веществами, такими как азадирахтин и ротенон; с репеллентами, такими как диэтилтолуамид; и с тому подобным.

Примеры соединений, являющихся активными ингредиентами (тривиальное название, отчасти включающее названия в соответствии с применением; или методы испытаний согласно японской ассоциации по защите растений) для бактерицидов из числа других сельскохозяйственных препаратов могут включать: анилинопиримидиновые соединения, такие как мепанипирим, пириметанил, ципродинил и феримзон;

триазолопиримидиновые соединения, такие как 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин;

пиридинаминные соединения, такие как флуазинам;

азольные соединения, такие как триадимефон, битертанол, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флусилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, фурконазол-цис, прохлораз, метконазол, эпоксиконазол, тетраконазол, окспоконазол-фумарат, сипконазол, протиоконазол, триадименол, флутриафол, дифеноконазол, флуквинконазол, фенбуконазол, бромуконазол, диниконазол, трициклазол, пробеназол, симеконазол, пефуразоат, ипконазол и имибенконазол;

хиноксалиновые соединения, такие как хинометионат;

дитиокарбаматные соединения, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат, метирам, пропинеб и тирам;

органические соединения хлора, такие как фталид, хлорталонил и квинтозен;

соединения имидазола, такие как беномил, циазофамид, тиофанат-метил, карбендазим, тиабендазол и фубериазол;

соединения цианоацетамида, такие как цимоксанил;

анилидные соединения, такие как металаксил, металаксил-M, мефеноксам, оксадиксил, офурейс, беналаксил, беналаксил-M (другое название: киралаксил, хиралаксил), фуралаксил, ципрофурам, карбоксин, оксикарбоксин, тифлузамид, боскалид, биксафен, изотианил, тиадинил и седаксан;

сульфамидные соединения, такие как дихлофлуанид;

соединения меди, такие как гидроксид меди и оксин-медь;

соединения изоксазола, такие как гимексазол;

фосфорорганические соединения, такие как фосетил-Al, толклофос-Метил, S-бензил-O,O-диизопропилфосфоротиоат, O-этил-S,S-дифенилфосфородитиоат, этилгидрофосфонат алюминия, эдифенфос и ипробенфос;

фталимидные соединения, такие как каптан, каптафол и фолпет;

дикарбоксимидные соединения, такие как процимидон, ипродион и винклозолин;

бензанилидные соединения, такие как флутоланил и мепронил;

амидные соединения, такие как пентиопирад, смесь 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-тетрагидро-9-изопропил-1,4-метанонафталин-5-ил]пиразол-4-карбоксамида и 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-тетрагидро-9-изопропил-1,4-метанонафталин-5-ил]пиразол-4-карбоксамида (изопиразам), силтиофам, феноксанил и фураметпир;

бензамидные соединения, такие как флуопирам и зоксамид;

соединения пиперазина, такие как трифорин;

соединения пиридина, такие как пирифенокс;

соединения карбинола, такие как фенаримол;

соединения пиперидина, такие как фенпропидин;

соединения морфолина, такие как фенпропиморф и тридеморф;

оловоорганические соединения, такие как фентин-гидроксид и фентин-ацетат;

соединения мочевины, такие как пенцикурон;

соединения коричной кислоты, такие как диметоморф и флуморф;

фенилкарбаматные соединения, такие как диэтофенкарб;

соединения цианопиррола, такие как флудиоксонил и фенпиклонил;

соединения стробилурина, такие как азоксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, трифлоксистробин, пикоксистробин, оризастробин, димоксистробин, пираклостробин и флуоксастробин;

соединения оксазолидинона, такие как фамоксадон;

тиазолкарбоксамидные соединения, такие как этабоксам;

соединения валинамида, такие как ипроваликарб и бентиаваликарб-изопропил;

соединения ациламинокислот, такие как метил N-(изопропоксикарбонил)-L-валил-(3RS)-3-(4-хлорфенил)-β-аланинат (валифеналат);

соединения имидазолинона, такие как фенамидон;

соединения гидроксианилида, такие как фенгексамид;

соединения бензолсульфонамида, такие как флусульфамид;

соединения простых эфиров оксимов, такие как цифлуфенамид;

соединения антрахинона;

соединения кротоновой кислоты;

антибиотики, такие как валидамицин, касугамицин и полиоксины;

соединения гуанидина, такие как иминоктадин и додин;

соединения хинолина, такие как 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-илацетат (тебуфлоквин);

соединения тиазолидина, такие как (Z)-2-(2-фтор-5-(трифторметил)фенилтио)-2-(3-(2-метоксифенил)тиазолидин-2-илиден)ацетонитрил (флутианил); и

другие соединения, в том числе пирибенкарб, изопротиолан, пироквилон, дикломезин, квиноксифен, пропамокарб гидрохлорид, хлорпикрин, дазомет, метам-натрий, никобифен, метрафенон, UBF-307, диклоцимет, проквиназид, амисульбром (другое название: амибромдол), 3-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)-5-хлор-2-метокси-4-метилпиридин, 4-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)-2,5-дихлор-3-трифторметилпиридин, пириофенон, изофетамид, мандипропамид, флуопиколид, капропамид, мептилдинокап, N-[(3',4'-дихлор-1,1-диметил)фенацил]-3-трифторметил-2-пиридинкарбоксамид, N-[(3',4'-дихлор-1,1-диметил)фенацил]-3-метил-2-тиофенкарбоксамид, N-[(3',4'-дихлор-1,1-диметил)фенацил]-1-метил-3-трифторметил-4-пиразолкарбоксамид, N-[[2'-метил-4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-трифторметил-2-пиридинкарбоксамид, N-[[2'-метил-4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-метил-2-тиофенкарбоксамид, N-[[2'-метил-4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-1-метил-3-трифторметил-4-пиразолкарбоксамид, N-[[4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-трифторметил-2-пиридинкарбоксамид, N-[[4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-метил-2-тиофенкарбоксамид, N-[[4'-(2-пропилокси)-1,1-диметил]фенацил]-1-метил-3-трифторметил-4-пиразолкарбоксамид, N-[[2'-метил-4'-(2-пентилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-трифторметил-2-пиридинкарбоксамид, N-[[4'-(2-пентилокси)-1,1-диметил]фенацил]-3-трифторметил-2-пиридинкарбоксамид, спироксамин, S-2188 (фенпиразамин), S-2200, ZF-9646, BCF-051, BCM-061, и BCM-062.

Другие примеры сельскохозяйственных препаратов, которые могут быть использованы в виде смеси или в комбинации с Соединением по Изобретению могут включать соединения, являющиеся активными ингредиентами для гербицидов, в частности, для гербицидов такого типа, который вносят в почву, как например, гербициды, приведенные в The Pesticide Manual (15-ое издание).

В случае, где Соединение по Изобретению используют в качестве средства для уничтожения животных паразитов, это средство является особенно эффективным в борьбе с вредными эктопаразитами, которые паразитируют на поверхности тела (спине, в подмышечных впадинах, животе, на внутренней части бедра, или тому подобном) животных-хозяинов, и с вредными эндопаразитами, которые паразитируют внутри тела (в желудке, в кишечном тракте, легких, сердце, печени, кровеносных сосудах, подкожных тканях, лимфатических тканях, или тому подобном) животных-хозяинов. В частности, средство является эффективным в борьбе с эктопаразитами.

Примерами эктопаразитов могут являться паразитирующие на животных клещи и блохи. Поскольку число видов таких паразитов является чрезвычайно большим, и затруднительно перечислить все виды, ниже показаны их примеры.

Примеры паразитирующих на животных клещей могут включать: иксодовые клещи, такие как Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus, и Dermacentor taiwanesis; обычный красный клещ (Dermanyssus gallinae); северные куриные клещи, такие как Ornithonyssus sylviarum, и Ornithonyssus bursa; клещи-краснотелки, такие как Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi, и Helenicula miyagawai; хейлетидные клещи, такие как Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax, и Cheyletiella blakei; чесоточные зудни, такие как Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei, и Notoedres cati; и железницы, такие как Demodex canis. Средство для уничтожения животных паразитов среди них, которое содержит соединение по изобретению, особенно эффективно для борьбы с иксодовыми клещами.

Примеры паразитирующих на животных блох могут включать эктопаразитические бескрылые насекомые, принадлежащие к отряду Siphonaptera. Более конкретные их примеры могут включать блохи, принадлежащие к семействам Pulicidae, Ceratephyllus, и тому подобным. Примеры блох, принадлежащих семейству Pulicidae, могут представлять собой Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus, и Monopsyllus anisus. Средство для уничтожения животных паразитов, которое содержит соединение по изобретению, особенно эффективно для борьбы с блохами, принадлежащими семейству Pulicidae, в частности, среди них, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, и тому подобное.

Примеры других эктопаразитов могут включать: вши, такие как коровья вошь, ослиная/конская вошь, овечья вошь, длинноносая коровья вошь и головная вошь; вши-пухоеды, такие как власоед собачий; и кровососущие двукрылые насекомые-вредители, такие как слепни, кровососущие мошки (мокрецы) и мошки (тля черная). Примеры эндопаразитов могут включать: нематоды, такие как легочные черви, трихоцефалы, клубочковые черви, желудочные паразиты, аскариды и филярии; цестоды, такие как Spirometra erinaceieuropaei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Taenia multiceps, Echinococcus granulosus, и Echinococcus multilocularis; трематоды, такие как Schistosoma japonicum и Fasciolae; и простейшие, такие как кокцидии, малярийные плазмодии, желудочно-кишечные саркоцисты, токсоплазмы и криптоспоридии.

Примеры животных-хозяев могут включать различные домашние животные-любимцы, сельскохозяйственные животные и птицу. Более конкретными их примерами являются собаки, кошки, мыши, крысы, хомяки, морские свинки, белки, кролики, хорьки, птицы (например, голуби, попугаи, священные майны, яванские воробьи, медовые попугаи, попугаи-неразлучники, канарейки, или тому подобное), коровы, лошади, свиньи, овцы, утки и цыплята. Средство для уничтожения животных паразитов, которое содержит соединение по изобретению, является эффективным для борьбы с вредителями или клещами, которые, из их числа, являются эктопаразитами на домашних животных-любимцах или сельскохозяйственных животных. Среди домашних животных-любимцев и сельскохозяйственных животных, это средство особенно эффективно для собак, кошек, коров и лошадей.

В случае, когда соединение по изобретению используют в качестве средства для уничтожения животных паразитов, соединение может быть использовано как таковое, или может быть использовано после его введения в состав вместе с подходящими добавками с получением различных форм, таких как пылевидные препараты, гранулы, таблетки, порошки, капсулы, жидкие составы, эмульгируемые концентраты, суспензии на водной основе, суспензии на масляной основе, тому подобное. Кроме введения в состав, имеющий такие формы, соединение по изобретению может быть введено в состав с получением любых препаратов, которые обычно используются в данной области, если этот препарат подходит для целей настоящего изобретения. Примеры добавок для использования в препаратах могут включать: анионные поверхностно-активные вещества и неионогенные поверхностно-активные вещества, приведенные выше в качестве примеров добавок, предназначенных для введения в состав сельскохозяйственного или плодовоовощного инсектицида, майтицида, нематоцида, или почвенного пестицида; катионные поверхностно-активные вещества, такие как бромид цетилтриметиламмония; растворители, такие как вода, ацетон, ацетонитрил, N-метилацетамид, N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид, 2-пирролидон, N-метил-2-пирролидон, керосин, триацетин, метанол, этанол, изопропанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, полиэтиленгликоль, жидкий полиоксиэтиленгликоль, бутил-дигликоль, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, н-бутиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, и н-бутиловый эфир дипропиленгликоля; антиоксиданты, такие как бутилгидроксианизол, бутилгидрокситолуол, аскорбиновая кислота, гидрометасульфит натрия, пропилгаллат, и тиосульфат натрия; пленкообразующие вещества, такие как поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, и сополимеры винилацетата и винилпирролидона; растительные масла и минеральные масла, приведенные выше в качестве примеров добавок, предназначенных для введения в состав сельскохозяйственного или плодовоовощного инсектицида, майтицида, нематоцида, или почвенного пестицида; и носители, такие как лактоза, сахароза, глюкоза, крахмал, мука, кукурузная мука, соевый жмых, обезжиренные рисовые отруби, карбонат кальция, и другие промышленно выпускаемые исходные материалы для кормов. Один или более из этих дополнительных ингредиентов могут быть подходящим образом выбраны и использованы, если их применение не нарушает достижение целей настоящего изобретения. Помимо приведенных выше добавок также можно использовать добавки, подходящим образом выбранные из тех, которые известны в данной области. Кроме того, можно использовать один или более ингредиентов, подходящим образом выбранные из различных добавок, упомянутых выше для применения в сельском хозяйстве и садоводстве или овощеводстве.

Соотношение в смеси (массовое соотношение) соединения по изобретению к таким различным добавкам составляет обычно приблизительно от 0,1:99,9 до 90:10. При фактическом использовании тех препаратов, препараты могут быть использованы как таковые или могут быть использованы после разбавления препаратов до заданной концентрации посредством разбавителя, такого как вода, и при необходимости могут быть добавлены различные усиливающие растекание агенты (поверхностно-активные вещества, растительные масла, минеральные масла, или тому подобное).

Соединение по изобретению вводят животному-хозяину перорально или парентерально. Примеры способов перорального введения могут включать в себя способ введения таблетки, жидкого состава, капсулы, брикета, бисквита, мясного фарша, другого корма, или тому подобного, что содержит соединение по изобретению. Примеры способов для парентерального введения могут включать в себя: способ, в котором Соединение по Изобретению добавляют в состав с получением подходящего препарата, и такой препарат вводят в тело путем введения внутривенной инъекции, путем внутримышечного введения, внутрикожного введения, подкожного введения, или тому подобного; способ, в котором Соединение по Изобретению вводят на поверхность тела путем точечной обработки, путем обработки наливанием, путем распыления, или тому подобного; и способ, в котором кусок смолы или тому подобное, который содержит соединение по изобретению, вводится в толщу тканей кожи животного-хозяина.

Количество соединения по изобретению, которое должно быть введено животному-хозяину, варьируется в зависимости от способа введения, цели введения, состояния заболевания, или тому подобного. Однако, подходит введение соединения в дозе обычно от 0,01 мг до 100 г, предпочтительно от 0,1 мг до 10 г, на кг массы тела животного-хозяина.

Способы борьбы с животными паразитами, в частности, для борьбы с эктопаразитами или эндопаразитами, с применением способа или количества введения, которые описаны выше, включены в настоящее изобретение.

В настоящем изобретении, существуют случаи, где в результате борьбы с вредными животными паразитами, могут быть предупреждены или вылечены различные заболевания животных-хозяев, которые связаны с паразитами. Следовательно, профилактические или терапевтические средства в отношении паразитических заболеваний животных, содержащие соединение по изобретению в качестве активного ингредиента, и способы для предупреждения или вылечивания паразитических заболеваний животных вместе с тем включены в настоящее изобретение.

В том случае, когда соединение по изобретению используют в качестве средства для уничтожения животных паразитов, соединение может быть использовано в виде смеси или в комбинации с различными типами витаминов, минералов, аминокислот, питательных веществ, препаратов ферментов, жаропонижающих средств, седативных средств, противовоспалительных средств, бактерицидов, окрашивающих веществ, душистых веществ, консервантов, или тому подобного, наряду с добавками. Соединение по Изобретению может быть использовано в виде смеси или в комбинации с другими различными лекарственными средствами, предназначенными для животных, или различными сельскохозяйственными химическими препаратами, такими как, например, противоглистные средства, противококцидные средства, инсектициды, майтициды, средства для уничтожения блох, нематоциды, бактерициды, антибактериальные средства, или тому подобное, в случае необходимости, и существуют случаи, когда соединение по изобретению показывает даже еще более хороший эффект при использовании таким образом. Композиции для борьбы с животными паразитами, композиции, содержащие соединение по изобретению в виде смеси или в комбинации с различными ингредиентами, такими как ингредиенты, показанные выше, и способы для борьбы с животными паразитами, в частности, для борьбы с эктопаразитами или эндопаразитами, с применением этих композиций включены в настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Ниже приведены примеры настоящего изобретения, но настоящее изобретение не следует рассматривать как ограниченное следующими Примерами. Сначала приведены примеры синтеза соединения по Изобретению.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 1

СИНТЕЗ 4-((4-трет-бутил)фенил)этинил)-3-нитропиридина (Соединение № 13)

В атмосфере азота, 4-хлор-3-нитропиридин (5,0 г, 31,6 ммоль), 4-трет-бутилфенилацетилен (5,0 г, 31,6 ммоль), триэтиламин (1,3 мл, 93,3 ммоль), дихлорид бис(трифенифосфин)палладия(II) (1,1 г, 1,6 ммоль), иодид меди(I) (0,3 г, 1,6 ммоль), и N,N-диметилформамид (60 мл) перемешивали при комнатной температуре в течение 15 часов. К реакционному раствору добавляли воду и этилацетат. После этого, раствор, представляющий собой смесь, фильтровали посредством целлита (алюмоферрита кальция) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали рассолом и сушили посредством безводного сульфата натрия. После удаления безводного сульфата натрия с помощью фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = от 95/5 до 80/20 по объему) с получением желательного вещества (7,6 г; выход, 85%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 2

Синтез 3-аллил-4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридина (Соединение № 17)

(1) Синтез 3-аллил-4-бромпиридина

Толуол (25 мл) и 3 М водный раствор гидроксида натрия (15 мл) добавляли к гидрохлориду 4-бромпиридина (5,0 г, 25,7 ммоль) при охлаждении льдом, с последующим перемешиванием в течение 30 минут при охлаждении льдом. Реакционную смесь отделяли, и безводный сульфат натрия добавляли к органическому слою для высушивания слоя. После этого, безводный сульфат натрия удаляли фильтрацией. Тетрагидрофуран (50 мл) добавляли к толуольному раствору 4-бромпиридина, полученного таким образом. В атмосфере азота, получающуюся в результате смесь охлаждали до -78°С, и к тому по каплям добавляли 1 М раствор диизопропиламида лития в гексане/тетрагидрофуране (25 мл), с последующим перемешиванием при той температуре в течение 1 часа. При -78°С к тому по каплям добавляли аллил-иодид (2,5 мл, 27,4 ммоль), и эту смесь нагревали до комнатной температуры в течение 3 часов. К реакционной смеси добавляли рассол, и получающуюся в результате смесь отделяли. Безводный сульфат натрия добавляли к органическому слою для подсушивания слоя. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 90/10 по объему) с получением 3-аллил-4-бромпиридина (0,95 г; выход, 19%).

(2) Синтез желательного вещества

3-аллил-4-бромпиридин (500 мг, 2,5 ммоль), 4-трет-бутилфенилаетилен (400 мг, 2,5 ммоль), иодид меди(I) (30 мг, 0,16 ммоль), дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) (90 мг, 0,13 ммоль), триэтиламин (1 мл, 7,2 ммоль), и N,N-диметилформамид (5 мл) подвергали реакции при 90°С в течение 5 часов в атмосфере азота. После того, как реакционный раствор оставляли остыть до комнатной температуры, к нему добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали водой и рассолом, и затем безводный сульфат натрия добавляли к промытому органическому слою для подсушивания слоя. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 90/10 по объему) с получением желательного вещества (500 мг; выход, 72%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 3

Синтез 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-амина (Соединение № 30)

4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-нитропиридин (7,6 г, 27,0 ммоль), и железо (4,5 г, 81,0 ммоль) добавляли к раствору, представляющему собой смесь, этилацетата (30 мл), уксусной кислоты (15 мл), и воды (15 мл). Эту смесь подвергали реакции в течение 1 часа при кипении с обратным холодильником. После фильтрации реакционного раствора посредством целита, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и рассолом, и сушили над безводным сульфатом натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 30/70 по объему) с получением желательного вещества (7,2 г; выход, 100%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 4

Синтез 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-(метилтио)пиридина (Соединение № 26)

В хлороформе (3 мл) растворяли 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-амин (400 мг, 1,6 ммоль) и диметилдисульфид (301 мг, 3,2 ммоль), с последующим охлаждением льдом. К раствору по каплям добавляли раствор трет-бутил нитрита (214 мг, 2,1 ммоль) в хлороформе (2 мл). После этого, смесь перемешивали в течение 10 минут при охлаждении льдом, далее нагревали до 80°С, и затем перемешивали в течение 1 часа. После того, как реакционную смесь оставляли остыть до комнатной температуры, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением желательного вещества (184 мг; выход, 41%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 5

Синтез 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-N-пропилпиридин-3-амина (Соединение № 32)

В N,N-диметилформамиде (5 мл) растворяли 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-амин (300 мг, 1,2 ммоль), с последующим охлаждением льдом. К раствору добавляли 60%-ный раствор гидрида натрия (60 мг, 1,5 ммоль), и эту смесь перемешивали в течение 20 минут при охлаждении льдом. После этого, к тому добавляли 1-иодидпропан (300 мг, 1,8 ммоль), и получающуюся в результате смесь перемешивали при 80°С в течение 5 часов. После того, как реакционный раствор оставляли остыть до комнатной температуры, к нему добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом и сушили безводным сульфатом натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 70/30 по объему) с получением желательного вещества (45 мг; выход, 13%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 6

Синтез 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-(метилсульфинил)пиридина (Соединение № 37) и 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-(метилсульфонил)пиридина (Соединение № 41)

В хлороформе (2 мл) растворяли 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-(метилтио)пиридин (83 мг, 0,3 ммоль), с последующим охлаждением льдом. К этому добавляли 3-хлорпербензойную кислоту (100 мг, 0,6 ммоль), и эту смесь перемешивали в течение 2 часов при охлаждении льдом. К получающемуся в результате раствору добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой сушили безводным сульфатом натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением Соединения № 37 (26 мг; выход, 30%) и Соединения № 41 (31 мг; выход, 33%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 7

Синтез N-(4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-ил)пропионамида (Соединение № 59) и N-(4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-ил)-N-пропионилпропионамида (Соединение № 60)

В N,N-диметилформамиде (10 мл) растворяли 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-амин (300 мг, 1,2 ммоль) и триэтиламин (1,0 мл, 7,2 ммоль), с последующим охлаждением льдом. К раствору по каплям добавляли пропионилхлорид (550 мг, 6,0 ммоль), и получающуюся в результате смесь после этого перемешивали при комнатной температуре в течение 16 часов. К реакционному раствору добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом и сушили безводным сульфатом натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = от 80/20 до 60/40 по объему) с получением Соединения № 59 (73 мг; выход, 20%) и Соединения № 60 (91 мг; выход, 20%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 8

Синтез 1-(4-((3-аллилпиридин-4-ил)этинил)фенил)этанона (Соединение № 92)

(1) Синтез 1-(4-((триметилсилил)этинил)фенил)этанона

В атмосфере азота, 4-иодацетофенон (1,2 г, 4,9 ммоль), триметилсилилацетилен (1,0 г, 10 ммоль), иодид меди(I) (50 мг, 0,26 ммоль), дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) (170 мг, 0,24 ммоль), триэтиламин (2,0 мл, 14 ммоль), и N,N-диметилформамид (10 мл) подвергали реакции при 80°С в течение 16 часов. После того, как реакционный раствор оставляли остыть до комнатной температуры, к нему добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали водой и рассолом, и затем для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением 1-(4-((триметилсилил)этинил)фенил)этанона (0,91 г; выход, 84%).

(2) Синтез 1-(4-этинилфенил)этанона

1-(4-((Триметилсилил)этинил)фенил)этанон (0,86 г; 4,0 ммоль), карбонат калия (1,1 г, 8,0 ммоль), и метанол (8 мл) подвергали реакции при комнатной температуре в течение 1 часа. После того, как раствор повергали отгонке при пониженном давлении, к нему добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали водой и рассолом, и для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением 1-(4-этинилфенил)этанона (0,53 г; выход, 91%).

(3) Синтез желаемого вещества

В атмосфере азота, 3-аллил-4-бромпиридин (200 мг, 1 ммоль), 1-(4-этинилфенил)этанон (160 мг, 1,1 ммоль), иодид меди(I) (10 мг, 0,05 ммоль), тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) (60 мг, 0,05 ммоль), триэтиламин (4 мл), и N,N-диметилформамид (4 мл) подвергали реакции при 50°С в течение 24 часов. После того, как реакционную смесь оставляли остыть до комнатной температуры, к ней добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали водой и рассолом, и затем для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением желательного вещества (90 мг; выход, 34%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 9

Синтез 3-бром-4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридина (Соединение № 10)

Раствор, представляющий собой смесь, трет-бутилнитрита (0,61 г, 5,92 ммоль) и ацетонитрила (5 мл) добавляли по каплям к раствору, представляющему собой смесь, 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)пиридин-3-амина (1,0 г, 3,99 ммоль) и ацетонитрила (25 мл), при охлаждении льдом. После добавления по каплям, смесь перемешивали при той температуре в течение 30 минут. К тому добавляли бромид меди(II) (1,12 г, 5,01 ммоль). После этого, получающуюся в результате смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 15 часов при этой температуре. К реакционной смеси добавляли этилацетат (50 мл) и воду (50 мл), и нерастворенное вещество удаляли фильтрацией посредством целита. Эту реакционную смесь экстрагировали этилацетатом, и органический слой промывали рассолом, и для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении. Остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением желательного вещества (0,36 г; выход, 29%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 10

Синтез 4-((4-(трет-бутил)фенил)этинил)-3-метоксипиридина (Соединение № 21)

(1) Синтез 3-метокси-4-нитропиридин 1-оксида

К суспензии, представляющей собой смесь, 3-фтор-4-нитропиридин 1-оксида (9,75 г, 61,7 ммоль) и метанола (145 мл) добавляли 28%-ный метанольный раствор метоксида натрия (11,9 г, 61,7 ммоль) при охлаждении льдом. Эту смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 1 часа при этой температуре. Метанол отгоняли при пониженном давлении. Воду (50 мл) добавляли к остатку, с последующим экстрагированием хлороформом. Органический слой промывали рассолом, и для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении с получением 3-метокси-4-нитропиридин 1-оксида (9,54 г; выход, 91%).

(2) Синтез гидрохлорида 4-бром-3-метоксипиридина

При комнатной температуре, к суспензии, представляющей собой смесь, 3-метокси-4-нитропиридин 1-оксида (9,54 г, 56,1 ммоль) и этилацетата (100 мл) по каплям добавляли трибромид фосфора (45 мл, 477 ммоль), с такой скоростью, при которой температура реакционной системы не превышала 40°С. По завершении добавления по каплям, получающуюся в результате смесь перемешивали при той температуре в течение 10 минут, потом нагревали до температуры, при которой растворитель кипятили с обратным холодильником, и затем перемешивали при этой температуре в течение 17 часов. Реакционную смесь оставляли остыть до комнатной температуры и затем выливали в воду со льдом (500 мл). Эту смесь разделяли, и полученный водный слой охлаждали льдом. К нему добавляли гидроксид натрия при охлаждении льдом с такой скоростью, при которой температура реакционной системы не превышала 20°С, посредством чего корректировали значение рН реакционной системы с доведением его до 10 или более. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом, органический слой промывали рассолом, и для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении. Остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением 4-бром-3-метоксипиридина. Полученный 4-бром-3-метоксипиридин растворяли в 100 мл этилацетата, и к получающемуся в результате раствору добавляли 1,0 М раствор эфира гидрохлорида (60 мл, 60 ммоль). Растворитель отгоняли при пониженном давлении с получением 4-бром-3-метоксипиридина гидрохлорида (7,80 г; выход, 62%).

(3) Синтез желательного вещества

4-Бром-3-метоксипиридина гидрохлорид (4,8 г, 21,4 ммоль), 4-трет-бутилфенилацетилен (5,1 г, 32,1 ммоль), иодид меди(I) (0,68 г, 3,2 ммоль), бис(трифенилфосфин)палладия(II) дихлорид (0,75 г, 1,1 ммоль), триэтиламин (12 мл, 85,5 ммоль), и N,N-диметилформамид (100 мл) подвергали реакции при 60°С в течение 15 часов в атмосфере азота. После того, как реакционную смесь оставляли остыть до комнатной температуры, к этому добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали водой и рассолом, и для подсушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, органический слой концентрировали при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 67/33 по объему) с получением желательного вещества (3,2 г; выход, 56% в виде твердого вещества).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 11

Синтез 4-((4-трет-бутил)фенил)этинил)-3-(метоксиметил)пиридина (Соединение №46)

(1) Синтез 4-бром-3-(метоксиметил)пиридина

К раствору, представляющему собой смесь (4-бромпиридин-3-ил)метанола (304 мг, 1,62 ммоль) и тетрагидрофурана (10 мл) добавляли 60%-ный раствор гидрида натрия (434 мг, 10,9 ммоль) при охлаждении льдом. Эту смесь перемешивали в течение 10 минут при охлаждении льдом, потом нагревали до комнатной температуры, и затем перемешивали в течение 7 часов при той температуре. После того, как реакционную смесь охлаждали льдом, к ней добавляли метилиодид (0,11 мл, 1,78 ммоль). Эту смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 7 часов при той температуре. После охлаждения смеси льдом, к ней добавляли воду (20 мл), с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, и для высушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом флэш-хроматографии с получением 4-бром-3-(метоксиметил)пиридина (275 мг; выход, 84%).

(2) Синтез желательного вещества

4-Бром-3-(метоксиметил)пиридин (275 мг, 1,36 ммоль), 4-трет-бутилфенилацетилен (247 мг, 1,56 ммоль), триэтиламин (0,6 мл, 4,3 ммоль), бис(трифенилфосфин)палладия(II) дихлорид (48 мг, 0,07 ммоль), иодид меди(1) (20 мг, 0,11 ммоль), и N,N-диметилформамид (4 мл) подвергали реакции при 80°С в течение 11 часов в атмосфере азота. После того, как реакционную смесь

оставляли остыть до комнатной температуры, к ней добавляли воду, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, и для высушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 85/15 по объему) с получением желательного вещества (219 мг; выход, 58%).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 12

Синтез 4-((4-трет-бутилфенил)этинил)-N-этилпиридин-3-амина (Соединение № 112)

(1) Синтез трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)карбамата

Тетрагидрофуран (50 мл) и 1,0 М-ный тетрагидрофурановый раствор бис(триметилсилил)амида натрия (24 мл) добавляли к 4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-амину (2,5 г, 10 ммоль) при охлаждении льдом, с последующим перемешиванием в течение 10 минут при охлаждении льдом. Этот реакционный раствор нагревали до комнатной температуры и затем перемешивали в течение 1 часа при той температуре. Реакционный раствор вновь охлаждали льдом, и к нему добавляли ди-трет-бутилдикарбонат (2,6 г, 11,9 ммоль), с последующим перемешиванием в течение 15 минут. Этот реакционный раствор нагревали до комнатной температуры и затем перемешивали в течение 4 часов при этой температуре. Реакционную смесь добавляли к водному раствору хлорида аммония, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, и для высушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, органический слой концентрировали при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 90/10 по объему) с получением аморфного трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)карбамата (0,87 г; выход, 25%).

(2) Синтез трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)(этил)карбамата

К трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)карбамату (200 мг; 0,57 ммоль) добавляли N,N-диметилформамид (10 мл), этилиодид (180 мг, 1,15 ммоль), и 60%-ный раствор гидрида натрия (48 мг, 1,2 ммоль), с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 2 часов и 30 минут. Реакционную смесь добавляли к воде, с последующим экстрагированием этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, и для высушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, органический слой концентрировали при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 95/5 по объему) с получением аморфного трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)(этил)карбамата (190 мг; выход, 88%).

(3) Синтез желательного вещества

К трет-бутил(4-((4-трет-бутилфенил)этинил)пиридин-3-ил)(этил)карбамату (130 мг, 0,34 ммоль) добавляли этилацетат (5 мл) и 10%-ную хлористоводородную кислоту (5 мл), с последующим перемешиванием при 60°С в течение 1 часа. После того, как реакционный раствор оставляли остыть до комнатной температуры, эту смесь нейтрализовали добавлением к ней водного раствора гидроксида натрия и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, и для высушивания слоя добавляли безводный сульфат натрия. После удаления безводного сульфата натрия посредством фильтрации, органический слой концентрировали при пониженном давлении, и остаток очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гептан/этилацетат = 85/15 по объему) с получением желательного вещества (73 мг; выход, 77%) в виде твердого вещества.

Далее, репрезентативные примеры соединения согласно настоящему изобретению перечислены в ТАБЛИЦЕ 1. Эти соединения могут быть синтезированы на основе Примеров Синтеза, приведенных выше, или с применением различных технологических процессов, описанных выше. В ТАБЛИЦЕ 1, числа, приведенные в колонке "Свойство" показывают температуры плавления (°С), и соединения, обозначенные "ЯМР", представляют собой соединения, данные ¹Н-ЯМР спектров которых приведены в ТАБЛИЦЕ 2 и ТАБЛИЦЕ 3. В ТАБЛИЦЕ 1, ТАБЛИЦЕ 2 и ТАБЛИЦЕ 3, "№" показывает номер соединения. Кроме того, в таблицах, Me означает метильную группу, Et означает этильную группу, n-Pr отражает нормальную пропильную группу, i-Pr означает изопропильную группу, cyc-Pr является обозначением циклопропильной группы, n-Bu является обозначением нормальной бутильной группы, i-Bu является обозначением изобутильной группы, sec-Bu означает вторичную бутильную группу, tert-Bu отражает третичную бутильную группу, n-Pen является обозначением нормальной пентильной группы, i-Pen означает изопентильную группу, cyc-Pen является обозначением циклопентильной группы, neo-Pen является обозначением неопентильной группы, n-Hex является обозначением нормальной гексильной группы, neo-Hex является обозначением неогексильной группы, и cyc-Hex является обозначением циклогексильной группы. Что касается колонки R¹, то "4-F", например, означает, что соединение, указанное в этом ряду, замещено посредством R¹ только в указанном положении из числа положений замещения в химической структурной формуле, приведенной в таблице, то есть, соединение замещено атомом фтора только в 4-положении; и "2,4-F₂" означает, что соединение, указанное в этом ряду, замещено атомами фтора в 2-положении и в 4-положении. То же самое относится к другим подобным выражениям. В том случае, когда соединение находится в форме соли, название соли описано в колонке "Примечания".

Общая формула (I):

ПРИМЕР ИСПЫТАНИЙ 1 Испытание по изучению эффекта в отношении насекомого надсемейства Fulgoroidea в нешлифованном рисе

Рисовые проростки подвергали обработке погружением посредством жидкого химического препарата, приготовленного таким образом, чтобы концентрация каждого соединения по изобретению в нем составляла 200 миллионных долей. После высушивания на воздухе жидкого химического препарата, рисовые проростки помещали в пробирку для испытаний, где часть корня укрывали поглощающей влагу ватой. Приблизительно 10 нимф второй - третьей стадии насекомого надсемейства Fulgoroidea в нешлифованном рисе впускали в пробирку для испытаний, и отверстие в пробирке закрывали марлей. Такую пробирку для испытаний оставляли отстояться в термостатической камере при 25°С при освещении. На 5-ые сутки после впускания нимф выявляли, является ли каждое насекомое надсемейства Fulgoroidea в нешлифованном рисе живым или мертвым. Смертность (%) определяли с использованием следующей формулы для вычисления. В результате, Соединения №№ 1, 7, 8, 9, 10, 14, 15, 17, 19, 21, 22, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 39, 46, 53, 63, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 75, 79, 98, 99, 100, 101, 105, 107, 111, 112, 113, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 159, 160, 162, 163, 165, 167, 171, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 197, 198, 199, 200, 201, 209, 211, 212, 224, 225, 226, 240, 241, 253, 285, 286, 287 и 305 показывают смертность 90% или выше.

Смертность (%) = ((число мертвых насекомых)/(число выпущенных насекомых))×100

ПРИМЕР ИСПЫТАНИЙ 2 Испытание по изучению эффекта в отношении белокрылки сладкого картофеля

Жидкий химический препарат, приготовленный таким образом, чтобы концентрация каждого соединения по изобретению в нем составляла 200 миллионных долей, распыляли, с использованием ручного разбрызгивания, на горшечную огуречную рассаду, на которой паразитировали нимфы первой - второй стадии белокрылки сладкого картофеля. После высушивания на воздухе жидкого химического препарата, горшечную огуречную рассаду выдерживали в термостатической камере при 25°С при освещении. На 10-ые сутки после обработки, подсчитывали число нимф поздней стадии, и значение, соответствующее предупредительной мере, определяли с использованием следующей формулы для вычисления. В результате, Соединения №№ 1, 7, 9, 10, 12, 15, 17, 19, 20, 21, 22, 26, 27, 28, 31, 32, 33, 35, 36, 39, 46, 47, 49, 51, 52, 53, 56, 58, 61, 63, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 75, 79, 88, 100, 101, 105, 107, 109, 111, 112, 113, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 124, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 135, 136, 138, 139, 140, 141, 143, 144, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 160, 162, 163, 165, 166, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 197, 199, 200, 201, 203, 204, 206, 207, 209, 211, 212, 224, 225, 226, 240, 241, 253, 255, 285, 286, 287 и 305 показывают значение, соответствующее предупредительной мере, равное 90 или выше.

Значение, соответствующее предупредительной мере = (1-(Та×Сb)/(Tb×Ca))×100

Ta: число нимф поздней стадии в обработанной огуречной рассаде, подсчитанных после обработки

Tb: число нимф первой - второй стадии в обработанной огуречной рассаде, подсчитанных до обработки

Са: число нимф поздней стадии в необработанной огуречной рассаде, подсчитанных после обработки

Cb: число нимф первой - второй стадии в необработанной огуречной рассаде, подсчитанных до обработки

ПРИМЕР ИСПЫТАНИЙ 3 Испытание по изучению эффекта в отношении длинноусых насекомых рода Гемафизалис

Раствор, приготовленный таким образом, чтобы концентрация каждого соединения по изобретению в нем составляла 100 миллионных долей, использовали для обработки пластикового пузырька. После высушивания на воздухе жидкого химического препарата, 20 молодых клещей помещали в пузырек. Этот пузырек выдерживали в постоянно поддерживаемых темных условиях при 25°С и относительной влажности 80-100%. Через 24 часа после контакта с химическим препаратом, записывали число мертвых клещей. Смертность (%) определяли с использованием следующей формулы вычисления. В результате, Соединения №№ 7, 15, 17, 65, 67, 68, 69, 75, 79, 99, 100, 109, 140, 159, 160, 179, 191, 196, 203, 204, 206, и 207 показывают смертность 90% или выше.

Смертность (%) = ((число мертвых иксодовых клещей)/(число всех иксодовых клещей)) × 100

Ниже приведены примеры составов.

ПРИМЕР СОСТАВА 1

(1) Соединение по изобретению, 20 частей по массе

(2) Глина, 70 частей по массе

(3) Сажа белая, 5 частей по массе

(4) Натрия поликарбоксилат, 3 части по массе

(5) Натрия алкилнафталинсульфонат, 2 части по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния с получением смачиваемого порошка.

ПРИМЕР СОСТАВА 2

(1) Соединение по изобретению, 5 частей по массе

(2) Тальк, 60 частей по массе

(3) Кальция карбонат, 34,5 части по массе

(4) Жидкий парафин, 0,5 части по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния с получением пылевидного препарата.

ПРИМЕР СОСТАВА 3

(1) Соединение по изобретению, 20 частей по массе

(2) N,N-диметилацетамид, 20 частей по массе

(3) Полиоксиэтилен тристирилфениловый эфир, 10 частей по массе,

(4) Кальция додецилбензолсульфонат, 2 части по массе

(5) Ксилол, 48 частей по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния и растворяют с получением эмульгируемого концентрата.

ПРИМЕР СОСТАВА 4

(1) Глина, 68 частей по массе

(2) Натрия лигнинсульфонат, 2 части по массе

(3) Полиоксиэтиленалкиларилсульфат, 5 частей по массе

(4) Белая сажа, 25 частей по массе

Смесь вышеупомянутых ингредиентов смешивают с соединением по изобретению в массовом соотношении 4:1 с получением смачиваемого порошка.

ПРИМЕР СОСТАВА 5

(1) Соединение по изобретению, 50 частей по массе

(2) Натрия алкилнафталинсульфонат, конденсированный с формальдегидом, 2 части по массе

(3) Силиконовое масло, 0,2 части по массе

(4) Вода, 47,8 части по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния и размельчают в порошок с получением жидкого концентрата. Кроме того,

(5) Натрия поликарбоксилат, 5 частей по массе и

(6) Безводный сульфат натрия, 42,8 части по массе

и добавляют к тому и смешивают до однородного состояния. Смесь гранулируют и сушат с получением диспергируемых в воде гранул.

ПРИМЕР СОСТАВА 6

(1) Соединение по изобретению, 5 частей по массе

(2) Полиоксиэтилен октилфениловый простой эфир, 1 часть по массе

(3) Фосфат полиоксиэтилен алкилового простого эфира, 0,1 часть по массе

(4) Сыпучий (состоящий из частиц) карбонат кальция, 93,9 частей по массе

(1)-(3) смешивают заранее до однородного состояния, и эту смесь разбавляют надлежащим количеством ацетона. После этого, разбавленную смесь распыляют на (4), и ацетон удаляют с получением гранул.

ПРИМЕР СОСТАВА 7

(1) Соединение по изобретению, 2,5 частей по массе

(2) N,N-диметилацетамид, 2,5 частей по массе

(3) Соевое масло, 95,0 частей по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния и растворяют с получением ультрамалообъемного состава.

ПРИМЕР СОСТАВА 8

(1) Соединение по изобретению, 10 частей по массе

(2) Моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, 80 частей по массе

(3) Полиоксиэтилен алкиловый простой эфир, 10 частей по массе

Вышеупомянутые ингредиенты смешивают до однородного состояния с получением жидкого состава.

Хотя изобретение описано в подробностях и со ссылкой на конкретные варианты его осуществления, для специалиста в данной области будет совершенно очевидно, что различные изменения и модификации могут быть выполнены в нем без отступления от его сущности и объема. Все ссылки, приведенные в данном документе, включены в полном своем объеме. Эта заявка основана на заявке на японский патент № 2012-280207, поданной 21 декабря 2012 г., на заявке на японский патент № 2013-162860, поданной 6 августа 2013 г. и на заявке на японский патент № 2013-212795, поданной 10 октября 2013 г., содержания которых в полном объеме включены в данный документ посредством ссылки.