ТИТАНОСОДЕРЖАЩЕЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТАНОСОДЕРЖАЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТИТАНОСОДЕРЖАЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ В КУЛЬТИВАЦИИ РАСТЕНИЙ

Настоящее изобретение относится к титаносодержащему соединению, способу приготовления титаносодержащего соединения, а также к использованию титаносодержащего соединения в культивации растений, в частности в земледелии и садоводстве.

Титан играет важную роль в стимуляции роста и развития растений. Как описано И. Пейс (I. Pais) в публикации «Биологическая ценность титана (The Biological Importance of Titanium)», J. Plant Nutr. 6: 3-133, 1983, титан ускоряет биохимические процессы, фотосинтез и дыхание растений, а также увеличивает урожай на 10-20%, в то же время сдерживая развитие некоторых болезней, вызываемых грибками. Наиболее предпочтительной формой титана, используемой в земледелии и садоводстве, является комплексное соединение титана с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой, поскольку полученные комплексные соединения хорошо растворимы в воде, быстро поглощаются и не токсичны для растений.

Из описания польского патента PL 172871 В1 известно жидкое удобрение, содержащее титан и соли микроэлементов, связанные с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой. Содержание количеств микроэлементов в % по весу составляет: титан 0,05-0,25, суммарное содержание марганца, молибдена, цинка, железа 0,2-0,4 и 0,1-0,9 бора. Аскорбиновая кислота и лимонная кислота вводились в отношении 1:(0,02-1).

Согласно польской заявке на патент PL 391564 А1 также известен способ приготовления титаносодержащего удобрения путем реакции водного раствора аскорбиновой кислоты с карбонатом щелочного металла и комплексообразования титана из водного раствора титановых солей. Он заключается в добавлении раствора сульфата титанила в водный раствор аскорбата натрия и/или калия, имеющий рН выше 9, после введения консерванта в виде нитрита натрия, а также проведение процесса комплексообразования титана, пока рН не стабилизируется на уровне 5,5-6. Затем, используя дополнительно комплексообразование титана и минеральных солей, содержащихся в воде, их пропускают через лимонную кислоту и рН образованного продукта снижается до уровня 4,7-5,0. Изобретение также относится к удобрению, которое содержит 5-10 г/л титана в виде следующих комплексных соединений: аскорбат титана и цитрат титана, предпочтительно, в отношении 85:15 и добавка около 0,4% нитрита натрия. Кроме того, настоящее изобретение включает использование такого продукта как удобрение, используемое при опрыскивании растений, в частности огурцов, томатов и баклажанов, в период перед цветением и во время него. Удобрение применяют в виде рабочего раствора, в дозе 0,2 л/га, для овощей, таких как томаты и огурцы, каждые 14 дней с момента укоренения рассады, а также для зерновых на трех фазах роста: кущение, выход в трубку и колошение. Кроме того, вещество подходит для использования в смеси с другими многокомпонентными удобрениями в количестве 0,01-0,4% в случае жидких удобрений и 0,01-0,05 в случае кристаллических удобрений.

В свою очередь, согласно описанию в патенте PL 163688 В1, известен процесс приготовления титанового соединения, заключающийся в приготовлении комплексных соединений соли титана с аскорбиновой кислотой, в которых исходный материал, содержащий аскорбиновую кислоту, вводят в воду при 20°С, после чего полученный раствор отделяют от среды, предпочтительно добавляя небольшое количество карбоната натрия. К защищенному таким образом раствору добавляют водный раствор солей титана, предпочтительно сульфат титанила, а затем небольшое количество сильного восстановителя, предпочтительно в виде раствора трихлорида титана, и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный раствор подвергают нейтрализации, вначале с помощью раствора гидроокиси натрия, а на конечной стадии с помощью раствора карбоната натрия, в то же время поддерживая рН раствора на стабильном уровне около 3.

Соединения натрия, используемые в известных растворах нейтрализации кислой среды, такие как карбонат натрия, гидроокись натрия или их смесь, образуют сульфат натрия, реагирующий с сульфатной группой, полученной из сульфата титанила и серной кислоты, который стабилизирует раствор сульфата титанила при гидролизе. Данное соединение (Na₂SO₄), характеризующееся низкой растворимостью, особенно при температурах около нуля градусов Цельсия, затрудняет хранение вещества при данных температурах, в частности при температурах ниже 0°С. Упомянутая проблема усугубляется при увеличении содержания титана в веществе, которое происходит в результате использования вещества в приготовлении известного состава при увеличенных количествах носителя титана в форме сульфата титанила, что, в свою очередь, увеличивает количество сульфата натрия в веществе. Дополнительный недостаток заключается в том, что при увеличении содержания титана содержание сульфата натрия в веществе, вследствие высокой степени насыщения раствора, делает невозможным введение в известные титановые соединения дополнительных питательных веществ для растений, которые являются полезными для растений.

Неожиданно было обнаружено, что, если соединения натрия, которые используют в известных способах для нейтрализации кислой среды во время комплексообразования титана из сульфата титанила с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой, заменяют другими соединениями металлов, предпочтительно веществами, которые являются питательными для растений, проблемы с низкотемпературным хранением титанового соединения с относительно высоким содержанием титана могут быть предотвращены, и в то же время может быть получено устойчивое титановое соединение, которое легко смешивать с другими соединениями, используемыми при культивации и внесении удобрений.

Неожиданные выгодные результаты были обнаружены при использовании гидроокиси магния [Mg(ОН₂)] в настоящем изобретении для нейтрализации кислой среды во время комплексообразования титана со смесью аскорбиновой кислоты и лимонной кислоты, так как это обеспечивает полное удаление натрия из соединения титана, в то же время обеспечивая возможность введения магния, который является питательным веществом, необходимым для роста растений, и основным компонентом хлорофилла, зеленого пигмента растений, необходимого в процессе фотосинтеза и активации многих ферментов.

В данном решении введенный 1 моль магния (24 г) связывает одну сульфатную группу (SO₄)^-2 в сульфате магния (MgSO₄), тогда как в соответствии с известными решениями нейтрализация одного моля сульфатной группы в сульфате натрия (Na₂SO₄) требует введения двух молей натрия, т.е. 46 г.

Оказалось, что использование магния в виде гидроокиси неожиданно позволяет получать весьма устойчивое вещество как при низких, так и при высоких температурах. Как показали результаты физических и химических испытаний, соединение титана, полученное таким образом, является устойчивым в диапазоне от минус 6 до +45°С. В то же время присутствие титана и магния в соединении благоприятно влияет на рост растений.

Суть изобретения заключается в том, что в известном процессе комплексообразования титана со смесью аскорбиновой кислоты и лимонной кислоты для нейтрализации свободных ионов сульфата используется гидроокись магния, которая одновременно является носителем магния. Кроме того, в процессе комплексообразования титана уксусную кислоту используют одновременно как предпочтительный консервант, который также позволяет существенно увеличить содержание магния в соединении титана.

Также оказалось, что присутствие магния в виде ацетата магния в соединении титана, в соответствии с настоящим изобретением, позволяет исключить вещества, препятствующие развитию грибов на поверхности вещества во время хранения, используемые в других способах, что может быть отнесено к фунгицидным свойствам ацетатов.

В соответствии с настоящим изобретением, титаносодержащее соединение, содержащее комплексы солей титана с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой, консервирующее вещество и водорастворимые сульфаты металлов, поглощаемые растениями, и, необязательно, дополнительные питательные вещества для растений, в частности азот и калий, характеризуется тем, что содержит продукт реакции комплексообразования титана из сульфата титанила со смесью аскорбиновой кислоты и лимонной кислоты в водной среде, подщелачиваемой гидроокисью магния, при одновременном присутствии уксусной кислоты, при следующем массовом отношении: магний (в пересчете на MgO) к титану от 1:1 до 20:1; аскорбиновая кислота к лимонной кислоте от 5:1 до 3:5, предпочтительно 2:1; аскорбиновая кислота к титану от 7:2 до 10:1, предпочтительно от 4:1 до 6:1; и гидроокись магния (в пересчете на MgO) к уксусной кислоте (в пересчете на 100% уксусную кислоту) от 8:1 до 3:5.

Соединение характеризуется тем, что в жидкой форме оно имеет рН от 2,5 до 5,5 и, предпочтительно, содержит между 2 и 25 г Ti/л и до 170 г MgO/л. По соображениям эффективности предпочтительно, чтобы содержание титана в жидком соединении составляло 8,5 г Ti/л, а содержание магния составляло 62-65 г MgO/л.

Порошкообразное соединение, с другой стороны, полученное путем высушивания жидкой формы, характеризуется тем, что содержит титана до 65 г Ti/кг и магния до 200 г MgO/кг.

Способ приготовления титаносодержащего соединения, включающий в себя, согласно изобретению, по меньшей мере получение комплексов солей титана с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой в качестве комплексообразователей титана в водной среде с использованием сульфата титанила в качестве источника титана, используя подщелачивающий агент кислой среды, полученной при введении аскорбиновой кислоты, лимонной кислоты и сульфата титанила, с использованием консерванта и, необязательно, с использованием регулятора рН, а также включающий упаковывание раствора соединения и/или его высушивание, характеризуется тем, что гидроокись магния используют в качестве подщелачивающего агента кислой среды реакции комплексообразования титана, а уксусную кислоту используют одновременно в качестве консерванта, что позволяет увеличить содержание магния в соединении титана, при этом, в соответствии с настоящим изобретением, аскорбат титана и цитрат титана получают при комплексообразовании сульфата титанила в водной суспензии, содержащей гидроокись магния, аскорбиновую кислоту и лимонную кислоту, при массовом отношении магния (в пересчете на MgO) к титану (Ti) от 1:1 до 20:1, в присутствии уксусной кислоты.

С этой целью в настоящем изобретении после введения гидроокиси магния в воду и получения однородной суспензии вводят карбоновые кислоты, т.е. аскорбиновую кислоту, лимонную кислоту и уксусную кислоту, в таком массовом отношении, что отношение аскорбиновой кислоты к лимонной кислоте составляет от 5:1 до 3:5, предпочтительно 2:1; отношение аскорбиновой кислоты к титану составляет от 7:2 до 10:1, предпочтительно между 4:1 и 6:1; и отношение гидроокиси магния (в пересчете на MgO) к количеству уксусной кислоты (в пересчете на 100% уксусную кислоту) составляет от 8:1 до 3:5.

После полного растворения карбоновых кислот в суспензии и их частичного реагирования с гидроокисью магния, при одновременном поддержании температуры предпочтительно в диапазоне 50-60°С, медленной струей вводят раствор сульфата титанила, и смесь перемешивают до получения светло-коричневого раствора, имеющего рН 2,5-5,5.

Поскольку сульфат титанила (TiOSO₄) содержит значительное количество (390-490 г/л) свободной серной кислоты, которая защищает сульфат от возможного гидролиза (в результате которого образуется двуокись титана (TiO₂) с низкой реакционной способностью), чтобы предотвратить образование нерастворимых окислов титана, перед введением сульфата титанила, в реакционную среду, содержащую гидроокись магния, вводят карбоновые кислоты.

После завершения реакции и растворения добавленных компонентов, необязательно, окончательное кислотное число (рН) жидкого соединения титана регулируют путем добавления веществ, таких как лимонная кислота и/или уксусная кислота, моноэтаноламин, гидроокиси и/или карбонаты металлов, предпочтительно калия.

Для окончательного регулирования рН предпочтительно использовать моноэтаноламин (коламин), поскольку он имеет дополнительное свойство связывания питательных веществ и, кроме того, оказывает положительное влияние на понижение поверхностного натяжения как полученного соединения титана, так и, так называемых, «рабочих растворов», приготовленных на его основе и используемых для опрыскивания растений.

Полученное жидкое соединение титана, в конечном итоге, направляют на упаковывание или в процесс высушивания. Высушивание жидкого соединения, предпочтительно, выполняется с помощью метода распыления.

Было обнаружено, что использование гидроокиси магния в процессе в соответствии с настоящим изобретением является неожиданно благоприятным. Это обеспечивает полное удаление соединений натрия: гидроокиси и/или карбоната натрия, которые использовались в известных растворах, чтобы связывать сульфатные группы свободной серной кислоты и сульфатные группы, образованные из сульфата титанила в ходе комплексообразования титана с аскорбиновой кислотой и лимонной кислотой, а дополнительное использование гидроокиси магния позволяет регулировать рН конечного продукта.

Гидроокись магния, используемая в данном процессе в качестве подщелачивающего агента реакционной среды комплексообразования титана, а также в качестве носителя магния, связывает свободную серную кислоту, содержащуюся в источнике титана, обусловленную растворением сульфата титанила и сульфатных групп, создаваемых в процессе комплексообразования титана.

Оказалось выгодным использовать уксусную кислоту для защиты полученного продукта от развития грибков, а также в качестве регулятора рН конечного соединения. Одновременно, использование уксусной кислоты в качестве консервирующего агента позволяет вводить значительное количество магния (до 170 г MgO)/л) в полученное соединение титана, что стало результатом получения ацетата магния с помощью реакции с гидроокисью магния.

Жидкое соединение титана, полученное способом в соответствии с настоящим изобретением, в зависимости от использованного количества сульфата титанила, содержит, предпочтительно, между 2 и 25 г Ti/л и до 170 г MgO/л.

По соображениям эффективности предпочтительно, чтобы в способе согласно настоящему изобретению сульфат титанила использовался в таком количестве, чтобы содержание титана в конечном соединении составляло 8,5 г Ti/л, а содержание магния (в пересчете на MgO) составляло 62-65 г MgO/л.

С другой стороны, порошкообразное соединение, полученное способом в соответствии с настоящим изобретением, после высушивания жидкой формы имело содержание титана до 65 г Ti/кг и содержание магния до 200 г MgO/кг.

Как жидкое, так и порошкообразное соединение может быть использовано в качестве компонента при производстве удобрений или других агрохимикатов, благодаря устойчивости и хорошей смешиваемости.

Было обнаружено, что неожиданно полезно для роста растений использовать соединение титана в соответствии с настоящим изобретением, в котором, как указано выше, соединение титана и магния присутствуют одновременно.

Оказывается, что использование соединения титана в соответствии с настоящим изобретением при выращивании растений, после предварительного растворения в воде, для листового питания растений дает неожиданный положительный эффект для стимуляции роста растений, что также является целью настоящего изобретения.

В соответствии с настоящим изобретением, использование титаносодержащего соединения при культивации растений в качестве стимулятора роста растений, которое содержит продукт реакции комплексообразования титана из сульфата титанила со смесью аскорбиновой кислоты и лимонной кислоты в водной среде, подщелачиваемой гидроокисью магния, при одновременном присутствии уксусной кислоты, в следующем массовом отношении: магний (в пересчете на MgO) к титану от 1:1 до 20:1; аскорбиновая кислота к лимонной кислоте от 5:1 до 3:5, предпочтительно 2:1; аскорбиновая кислота к титану от 7:2 до 10:1, предпочтительно от 4:1 до 6:1; и гидроокись магния (в пересчете на MgO) к уксусной кислоте (в пересчете на 100% уксусную кислоту) от 8:1 до 3:5, заключается в том, что жидкое соединение, после растворения в воде, и порошкообразное соединение, после растворения в воде, подают к растениям в виде средства для обработки листовым опрыскиванием или удобрительным орошением в дозе, предпочтительно, от 1,7 до 5,5 г Ti/га (т.е. в дозе 0,2-0,6 л/га при использовании жидкого соединения, содержащего 8,5 г Ti/л), причем обработку выполняют в 2-4 суточных дозы, первую из которых назначают в начале вегетации растений, и далее один раз в каждые 10-14 дней.

При использовании соединения согласно изобретению может быть желательно добавлять другие макро- и/или микроэлементные удобрения или их смеси, а также предварительно разведенные препараты для защиты растений (пестициды) к разведенному раствору соединения, подготовленному для выполнения листового опрыскивания растений или удобрительного орошения.

Настоящее изобретение обеспечивает получение соединения, использование которого, при введении как на листья, так и из почвы, приводит к активации интенсивности фотосинтеза и поглощения питательных веществ сельскохозяйственными культурами, в частности зерновыми и масличным рапсом, что подтверждено многолетними испытаниями, проведенными на экспериментальных участках.

Высокое содержание компонентов, полезных для растений, было достигнуто в соединении в соответствии с настоящим изобретением благодаря полной ликвидации карбоната натрия и/или гидроокиси натрия, которые использовались во многих способах предыдущего уровня техники для подщелачивания среды реакции комплексообразования титана с аскорбиновой и лимонной кислотами, и, кроме того, благодаря введению гидроокиси магния (Mg(OH)₂) взамен соединений натрия в качестве регулятора среды реакции комплексообразования титана, которая одновременно является носителем магния и регулирует конечное кислотное число рН полученного продукта, и, наконец, благодаря использованию смеси органических (карбоксильных) кислот: лимонной, аскорбиновой и уксусной кислоты.

Известно, что в существующих способах соединения натрия используют для нейтрализации кислой среды, чтобы образовывать сульфат натрия с сульфатными группами, т.е. состав (Na₂SO₄) с низкой растворимостью в воде, особенно при низких температурах, что делает трудным сохранение соединения титана при температурах ниже 0°С. Кроме того, высокое содержание сульфата натрия и, соответственно, высокая степень насыщения раствора не позволяет вводить другие питательные вещества, в данном случае магний, который необходим для роста растений.

Хорошо известно, что магний, основной компонент хлорофилла, зеленого пигмента растений, необходимого для процесса фотосинтеза и активации многих ферментов, является ответственным за образование хлорофилла и фотосинтеза растений и является активатором многих ферментов, тогда как титан играет важную роль в стимуляции роста и развития растений.

Однако неожиданно благоприятные результаты для стимуляции роста растений получены благодаря одновременному присутствию в соединении согласно настоящему изобретению смеси титана и магния во взаимных отношениях, как указано выше.

Все вышеупомянутые характеристики соединения в соответствии с настоящим изобретением приводят в действительности к тому, что питание растений в сельскохозяйственных и садовых культурах, в частности в листовой форме, соответствующим образом разведенным соединением титана позволяет увеличить урожайность и улучшить качество.

Полученное соединение имеет высокую устойчивость при низкой и высокой температурах хранения и в то же время хорошую смешиваемость с макро- и микроэлементными удобрениями и средствами защиты растений. Эти свойства создают высокий потенциал для формирования ряда новых комбинаций удобрений в жидкой или порошкообразной форме, обе из которых легко растворимы в воде.

Разведенные растворы из смеси удобрений с соединением титана, в соответствии с настоящим изобретением, имеют высокую устойчивость во времени и широкий диапазон значений рН.

Изобретение поясняется подробно на следующих примерах. Однако данные примеры не являются ограничивающими сущность изобретения или уменьшающими объем защиты изобретения, поскольку они приведены только в качестве иллюстрации.

Пример 1

Данный пример иллюстрирует приготовление жидкого соединения титана, содержащего 8,5 г Ti/л и 35 г MgO/л.

720 литров воды при температуре 20°С заливали в химический реактор с мешалкой с возможностью охлаждения и после начала перемешивания с помощью мешалки 52,0 килограмма гидроокиси магния добавляли частями. После получения однородной суспензии добавляли 17,0 кг лимонной кислоты, а через 30 минут добавляли 46,0 кг аскорбиновой кислоты. После растворения добавляли тонкой струей 170,0 кг раствора сульфата титанила, содержащего 50,0 г Ti/кг (содержание Ti 67 г/л). Таким способом была получена реакционная смесь с рН 7,8 в виде суспензии гидроокиси магния в растворе полученного комплексного соединения титана и сульфата магния. К реакционной смеси, полученной таким образом, добавляли тонкой струей 80% уксусную кислоту в количестве 9,5 литров. Дозирование выполняли при одновременном охлаждении реакционной смеси и поддержании температуры в диапазоне 55-60°С. После 50 минут проведения процесса и добавления воды до 1000 литров был получен продукт в виде прозрачного темно-коричневого раствора, имеющего конечное кислотное число рН 4,5. Число рН конечного продукта регулировали путем добавления 1,2 кг лимонной кислоты. После охлаждения и выдержки полученное титановое соединение фильтровали, а затем упаковывали.

Пример 2

Данный пример иллюстрирует приготовление жидкого соединения титана, содержащего 17 г Ti/л и 124 MgO г/л.

В реакторе (как указано выше для примера 1) 71,0 кг лимонной кислоты, а затем 90,0 кг аскорбиновой кислоты растворяли в 320 литрах воды. После их растворения 185,5 кг гидроокиси магния медленно вводили малыми порциями при одновременном охлаждении, а затем, после получения однородной суспензии, 80% уксусную кислоту в количестве 320,0 литра очень медленно, тонкой струей вводили таким образом, чтобы не превышать температуру 60°С. После 45 минут перемешивания добавляли 185,2 литров раствора сульфата титанила, содержащего 92,3 г Ti/л. Как и в случае дозирования уксусной кислоты, вследствие высокоэкзотермического характера процесса, добавление сульфата титанила выполняли медленно и в малых количествах, охлаждая реакционную смесь до температуры 55-60°С. Конечное число рН регулировали путем добавления уксусной кислоты в количестве 2,5 л.

Пример 3

Данный пример иллюстрирует приготовление порошкообразного соединения титана с содержанием 5,5% Ti и 6,5% MgO.

В реакторе (как указано выше), содержащем 800 литров воды при температуре 20°С, растворяли 46,0 кг аскорбиновой кислоты и 20,0 кг лимонной кислоты. В полученный таким образом раствор карбоновых кислот малыми порциями вводили 15,0 кг гидроокиси магния. При непрерывном перемешивании, после завершения реакции, добавления гидроокиси магния и получения прозрачного раствора тонкой струей добавляли 94,0 л раствора сульфата титанила, содержащего 92,0 г Ti/л. Процесс выполняли в течение 50 минут, после чего добавляли 20,0 кг карбоната калия до получения рН 4,5. После получения устойчивого числа рН и прозрачного раствора процесс оканчивали, и раствор, содержащий 8,5 г Ti/л и 10,1 г MgO/л, фильтровали и подвергали процессу высушивания в сушилке с псевдоожиженным слоем. Было получено соединение титана в виде мелких гранул, содержащих 5,5% Ti и 6,5% MgO (т.е. 55 г Ti/кг и 65 г MgO/кг).

Пример 4

Данный пример иллюстрирует использование соединения титана в культивации пшеницы и масличного рапса.

Доверительные эксперименты проводились факультетом агрохимии и питания растений Словацкого сельскохозяйственного университета в Нитре в следующие годы (сезоны): 2009/2010, 2010/2011 и 2011/2012 на экспериментальных участках, расположенных в городе Букань в Словакии.

Эксперименты проводили на озимой пшенице сорта Sarlota и озимом масличном рапсе сорта Chagall. Эксперименты заключались в использовании соединения титана в соответствии с изобретением, содержащего 8,5 г Ti/л и 62 г MgO/л на участках площадью 20 м² на четырех делянках в 4 различных комбинациях. Лучшие результаты были получены при использовании листового опрыскивания для дозы соединения 0,2 литра/га в трех обработках:

- в случае пшеницы первую процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 29 (окончание кущения), вторую процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 32 (выход в трубку) и третью процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 55-59 (колошение);

- в случае озимого рапса первую процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 50-53 (зеленый бутон), вторую процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 59 (желтый бутон) и третью процедуру выполняли на стадии развития ВВСН 66-67 (цветение).

Эксперименты, проведенные в течение трех сезонов, показали:

- увеличение урожайности пшеницы в среднем на 8%-15%;

- увеличение урожайности озимого рапса в среднем на 13%-24%.

Эксперименты подтвердили, что для растений полезно использование при выращивании урожая водорастворимого соединения в соответствии с настоящим изобретением в виде листового опрыскивания, в дозе по меньшей мере 1,7 Ti/га (т.е. в дозе 0,2 л/га при использовании жидкого соединения, содержащего 8,5 Ti г/л) в 3 опрыскивания, первое из которых выполняют в начале вегетации растения (стадия развития «окончание кущения» для пшеницы и стадия развития «зеленый бутон» для масличного рапса), а следующие опрыскивания выполняли с интервалами 10-14 дней (до стадии развития «колошение» для озимой пшеницы и стадии развития «цветение» для масличного рапса).