×
25.08.2017
217.015.c6f1

Результат интеллектуальной деятельности: IN SITU ЭКСТРАКЦИЯ ИЗ НЕФТЕНОСНОГО ПЕСКА ПОСРЕДСТВОМ АММИАКА

Вид РИД

Изобретение

Правообладатели

№ охранного документа
0002618798
Дата охранного документа
11.05.2017
Аннотация: Изобретение относится к способам добычи нефти из подземной формации. Способ добычи нефти из подземного резервуара осуществляется посредством введения безводного газообразного аммиака при более высокой температуре, чем температура резервуара, и при давлении, позволяющем газообразному аммиаку заполнить полости в подземном резервуаре, конденсироваться при контакте с нефтью с образованием жидкого аммиака, вступающего во взаимодействие с компонентами нефти с образованием поверхностно-активных веществ, способствующих образованию эмульсии нефти в аммиаке, с последующим извлечением образованной эмульсии из подземного резервуара. Изобретение развито в зависимых пунктах. Технический результат – повышение эффективности извлечения нефти. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к способам добычи нефти из подземной формации.

Уровень техники

Огромные запасы углеводородов существуют в форме тяжелой нефти и битума в нефтеносном песке, которые не вытекают из недр самостоятельно. В случае нефтеносного песка битум даже не образует скопления в резервуаре, но распределяется в форме смолистых частиц, которые располагаются вокруг и между частицами ила и песка.

Следовательно, один из первых способов добычи такого битума включал добычу песка, содержащего, как правило, от 10 до 15% нефти, в открытых карьерах, использование теплой или горячей воды при температуре от 40 до 90°C для промывания песка и ила, которые возвращаются в карьер, и последующее использование углеводородного растворителя для растворения и транспортировки битума, очистку которого осуществляли в ходе последовательных стадий разделения. Данный процесс подразумевает расход пресной воды в больших количествах, и в результате его формируются огромные пруды-отстойники и покрытые кратерами территории.

Следующий процесс предусматривает разделение нефти и песка in situ посредством впрыскивания пара при температуре 500°C через верхнюю горизонтальную скважину при таком давлении, что пар вытесняет нефть и конденсируется, образуя жидкую воду, когда он охлаждается от контакта с резервуаром. Природные поверхностно-активные вещества в нефти способствуют эмульгированию частиц битума при температуре от 150 до 180°C в горячей конденсированной воде, которая поступает в нижнюю горизонтальную эксплуатационную скважину, по которой содержащая битум вода поднимается на поверхность. Данный процесс известен как парогравитационный дренаж или ПГД (SAGD).

После выхода на поверхность нефть и вода химически деэмульгируются и разделяются по плотности, причем в большинстве случаев после разбавления битума углеводородным растворителем. Вода подвергается химической и физической обработке в ходе последовательных трудоемких процессов очистки таким образом, что основная масса воды (от 80 до 95%) может нагреваться, снова превращаясь в пар, который подлежит повторному впрыскиванию.

Данный процесс ПГД не разрушает поверхность в такой высокой степени, как карьерная добыча, но все же расходует пресную питающую воду и производит сточную воду, содержащую растворенные и осажденные органические и минеральные твердые вещества. Эти твердые вещества должны быть отделены от воды и захоронены на полигоне отходов или в глубокой скважине, чтобы можно было снова превращать воду в пар для повторного впрыскивания. Данный процесс очистки воды является трудоемким и дорогостоящим.

Производство пара также расходует энергию в огромных количествах. Согласно отчету Канадского государственного энергетического совета, для производства ПГД только в канадской провинции Альберта в настоящее время ежедневно сжигается приблизительно 600 миллионов кубических футов (16,99 млн кубометров) природного газа, чтобы превратить в пар 1,8 млн баррелей (0,2862 млн кубометров) воды. Будущий объем добычи нефти в Канаде, учитывая все предприятия, которые в настоящее время работают, строятся, утверждены или официально объявлены, составляет приблизительно в семь раз больше, чем текущий объем. Процесс, обеспечивающий такую добычу нефти, не использующий воды и расходующий меньше тепла, был бы значительно более экономичным и экологичным.

Кроме того, не для всех формаций нефтеносного песка можно использовать ПГД. Хотя этот процесс оказался весьма успешным в случае смачиваемых водой и не растворимых в кислотах силикатных формациях, не было показано, что он работает в случае имеющих значительно большие запасы смачиваемых нефтью, растворимых в кислотах формациях карбонатного типа.

Тяжелая сырая нефть и, в частности, битум обогащены полярными соединениями. Один конкретный класс полярных соединений включает высшие полициклические карбоновые кислоты, обычно называемые термином "нафтеновые кислоты". Эти полярные соединения обладают поверхностной активностью и непропорционально распределяются на поверхности раздела между нефтью и минералами формаций или водой. Эти анионные поверхностно-активные вещества, как правило, делают анионные силикатные минералы смачиваемыми водой, но при этом делают катионные карбонатные минералы смачиваемыми нефтью.

Одна экспериментальная неводная альтернатива ПГД представляет собой паровую экстракцию, которая иногда называется термином "VapEx". В данном процессе используются углеводородные растворители вместо нагревания для уменьшения вязкости битума в подземных резервуарах. Однако вязкость разбавленного битума все же во много раз превышает вязкость эмульсии битума в воде. Реальные показатели производства с использованием паровой экстракции пока оказываются неэкономичными. Хотя в процессе паровой экстракции не расходуется вода и не требуется тепло, как в случае пара, происходит потеря дорогостоящего углеводородного растворителя в резервуаре.

Сущность изобретения

Один вариант осуществления настоящего изобретения предусматривает способ добычи нефти из подземного резервуара. Данный способ включает впрыскивание безводного газообразного аммиака в подземный резервуар при более высокой температуре, чем температура резервуара, и при давлении, которое позволяет газообразному аммиаку заполнять полости в подземном резервуаре, причем нефть в подземном резервуаре заставляет газообразный аммиак конденсироваться и образовывать жидкий аммиак в контакте с нефтью и жидкий аммиак реагирует с компонентами нефти и образует поверхностно-активные вещества, которые способствуют образованию эмульсии нефти в аммиаке. Способ дополнительно включает извлечение эмульсии нефти в аммиаке из подземного резервуара.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 представляет собой фазовую диаграмму аммиака, иллюстрируя один набор условий для практической реализации варианта осуществления настоящего изобретения в целях высвобождения нефти из минерала.

Подробное описание

Варианты осуществления настоящего изобретения предусматривают способы высвобождения нефти из минерала в условиях резервуара посредством активации природных поверхностно-активных веществ для диспергирования нефти в несмешивающемся текучем носителе. Более конкретно, варианты осуществления настоящего изобретения можно использовать в качестве способов добычи тяжелой нефти или битума из подземного резервуара и транспортировки тяжелой нефти или битума по трубопроводам к месту использования.

Один вариант осуществления настоящего изобретения предусматривает способ добычи тяжелой нефти или битума из подземного резервуара. Согласно данному способу, аммиак впрыскивается в подземный резервуар, в котором содержится тяжелая сырая нефть. Температура и давление впрыскивания являются такими, что аммиак остается в газообразном состоянии на протяжении всего пути через истощенный резервуар к зоне нефтедобычи или дренажному фронту. После этого газообразный аммиак охлаждается и конденсируется, превращаясь в жидкость и высвобождая скрытую теплоту, при достаточно высокой температуре, чтобы высвобождать нефть из минерала формации. Температура высвобождения зависит от вязкости природной нефти. В случае высоковязкой нефти, такой как битум, температура высвобождения может снижаться, если это желательно, посредством добавления к аммиаку снижающих вязкость растворителей. Такие растворители являются хорошо известными и включают углеводороды, такие как пропан, гексан, газовый конденсат и легкий лигроин.

В зоне конденсации жидкий аммиак реагирует с карбоксильными группами природных нафтеновых кислот, которые находятся на поверхности сырой нефти или битума. При этом образуются мощные анионные поверхностно-активные вещества (мыла) в условиях резервуара на границе раздела между битумом и аммиаком. Образующиеся таким способом поверхностно-активные вещества ускоряют высвобождение (или ингибируют адсорбцию) нефти из инкапсулирующего ее минерала, разбивают нефть на мелкие частицы, стабилизируют эти частицы, образуя низковязкие дисперсии или эмульсии нефти в аммиаке.

Гидрофобная углеводородная часть образующихся таким способом нафтенатов аммония также адсорбируется на поверхности любого смачиваемого нефтью минерала формации. Гидрофобные ионные группы карбоксилатов аммония, обращенные в сторону текучей среды, придают поверхности минерала смачиваемость водой. Тогда водоподобный текучий носитель сконденсированного аммиака сможет быстрее протекать через смачиваемый водой резервуар.

Сконденсированный аммиак способен переносить большое количество поверхностно-активированной нефти в форме эмульсии, содержащей, например, от 10 до 50 масс.% сырой нефти в жидком аммиаке. Эта высокая способность жидкого аммиака в качестве носителя ускоряет добычу нефти из подземных резервуаров и уменьшает требуемое количество аммиачного текучего носителя в расчете на баррель нефти. Это снижает потребление энергии и текучей среды, а также капитальные и эксплуатационные расходы.

Согласно разнообразным вариантам осуществления, аммиак можно вводить через нагнетательную скважину, а содержащую нефть эмульсию можно выводить через эксплуатационную скважину. Нагнетательная и эксплуатационная скважины могут представлять собой одну и ту же скважину, используемую последовательно в двух режимах, или две различные скважины. В том случае, если используются две различные скважины, одна или обе из этих скважин могут быть вертикальными или горизонтальными.

Когда нефть выносится на поверхность, аммиачный текучий носитель можно отделять посредством испарения при низкой температуре. Газообразный аммиак можно затем повторно сжимать и нагревать для повторного впрыскивания. При этом устраняются использование воды, очистка воды, разделение фаз нефти и воды, утилизация сточной воды, высокотемпературное производство пара, а также все экономические и экологические издержки, связанные с этими процессами.

Пример

Фиг. 1 представляет собой фазовую диаграмму аммиака, иллюстрируя один набор условий для практической реализации способа высвобождения нефти из минерала, согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения. Данный чертеж представляет физическое состояние аммиака в зависимости от температуры и давления. При повышенных давлениях и пониженных температурах аммиак представляет собой жидкость. При пониженных давлениях и повышенных температурах аммиак представляет собой газ. Линия, которая разделяет эти две области на фазовой диаграмме, представляет собой границу конденсации.

В данном примере аммиак нагревается до 100°C, сжимается до 170 фунтов на квадратный дюйм (1,172 МПа) и впрыскивается (см. точку "Впрыскивание" на Фиг. 1) через скважину в подземный нефтяной резервуар. Аммиак вытесняет нефть или заполняет полость, оставшуюся после извлечения нефти из резервуара. Стрелка (выходящая из точки "Впрыскивание" на Фиг. 1) показывает, что при перемещении впрыскиваемого газообразного аммиака через истощающийся или истощенный резервуар газообразный аммиак преимущественно теряет давление сразу после его введения (см. на чертеже точку "Заполнение полостей, вытеснение"), и затем газообразный аммиак преимущественно теряет температуру по мере того, как он нагревает только что открытые горные породы. Приблизительно при 50°C и 108 фунтах на квадратный дюйм (0,7446 МПа) газообразный аммиак вступает в контакт с нефтью, оставшейся в резервуаре, и при этом он пересекает фазовую границу и конденсируется, превращаясь в жидкость и высвобождая существенную часть своей скрытой теплоты. Эта теплота нагревает резервуар от 20°C до температуры, составляющей от 40 до 50°C, при которой вязкость нефти является достаточно низкой, чтобы вытекать из минерала и переходить в жидкий аммиак. (Эта температура используется, например, чтобы высвобождать битум из нефтеносного песка в промысловых операциях.) При этом аммиак также реагирует с нафтеновыми кислотами на поверхности нефти и образует мыла на основе нафтенатов аммония, которые придают поверхности минерала смачиваемость водой и образуют эмульсию нефти в жидком аммиаке (см. точку "Конденсация, эмульгирование" на Фиг. 1). Эмульсия нефти в аммиаке затем протекает через резервуар в эксплуатационную скважину (которая может представлять собой другую скважину, чем нагнетательная скважина, или, в циклическом процессе, такую же скважину, которая ранее использовалась в качестве нагнетательной скважины). Когда эмульсия нефти в аммиаке вытекает на поверхность, ее давление и температура снижаются до 30°C и 90 фунтов на квадратный дюйм (0,6205 МПа), как представляет стрелка, обозначенная "Поток жидкости (добыча)".

При выходе на поверхность давление эмульсии нефти в аммиаке снижается приблизительно до 65 фунтов на квадратный дюйм (0,4482 МПа), что заставляет аммиак снова превращаться в газ, газообразный аммиак охлаждается приблизительно до 20°C, как представляет стрелка, обозначенная "Испарение (регенерация)". Если это необходимо, растворитель можно добавлять в нефть или битум в этот момент или раньше, чтобы снижать вязкость нефти или битума и сохранять их в текучем состоянии. Наконец, аммиак можно повторно сжимать до 170 фунтов на квадратный дюйм (1,172 МПа), повторно нагревать до 100°C и повторно впрыскивать в резервуар, завершая цикл, как показывает направленная вверх стрелка, обозначенная "Повторное сжатие и нагревание (повторное использование)".

Терминология, используемая в настоящем документе, предназначается исключительно для цели описания конкретных вариантов осуществления и не предназначается для ограничения настоящего изобретения. При использовании в настоящем документе вводимые определенным и неопределенным артиклями формы единственного числа включают также и формы множественного числа, если иные условия четко не следуют из контекста. Следует понимать, что термины "включать" и/или "включающий", которые используются в настоящем документе, определяют присутствие указанных отличительных признаков, целых чисел, стадий, операций, элементов, компонентов и/или групп, но не ограничивают присутствие или введение одного или нескольких других отличительных признаков, целых чисел, стадий, операций, элементов, компонентов и/или групп. Термины "предпочтительно", "предпочтительный", "предпочитать", "необязательно", "может" и аналогичные термины используются для иллюстрации того, что данные предметы, условия или стадии представляют собой необязательные (не требуемые) отличительные признаки настоящего изобретения.

Соответствующие структуры, материалы, действия и эквиваленты всех приспособлений или стадий, а также функциональные элементы в приведенной ниже формуле настоящего изобретения предназначаются для включения любых структур, материалов или действий в целях осуществления функции в сочетании с другими заявленными элементами, которые определены в формуле настоящего изобретения. Описание настоящего изобретения представлено для целей иллюстрации и описания, но оно не предназначается в качестве исчерпывающего или ограничивающего настоящее изобретение в описанной форме. Для специалистов в данной области техники должны быть очевидными многочисленные модификации и видоизменения без выхода за пределы объема и отклонения от идеи настоящего изобретения. Представленный вариант осуществления был выбран и описан для наилучшего разъяснения принципов настоящего изобретения и его практического применения, чтобы обеспечить понимание настоящего изобретения обычными специалистами в данной области техники в отношении разнообразных вариантов осуществления с разнообразными модификациями, которые являются подходящими для предусмотренного конкретного применения.


IN SITU ЭКСТРАКЦИЯ ИЗ НЕФТЕНОСНОГО ПЕСКА ПОСРЕДСТВОМ АММИАКА
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 56.
27.09.2013
№216.012.6eec

Экологическая технология гибридного микробиологического регулирования для градирен

Изобретение относится к способу микробиологического регулирования, представляющего собой физический способ тонкой фильтрации, который удаляет питательные вещества, бактерии и суспендированные твердые вещества из охлаждающих систем с рециркуляцией. Способ заключается в том, что сначала добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494047
Дата охранного документа: 27.09.2013
20.10.2013
№216.012.75dd

Способ ингибирования образования и отложений осадка диоксида кремния в водных системах

Изобретение относится к способу ингибирования образования и отложений диоксида кремния и силикатных соединений в водных системах. Способ ингибирования включает добавление в водную систему эффективного ингибирующего количества одного или нескольких водорастворимых полимеров формулы I, где M...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495833
Дата охранного документа: 20.10.2013
20.12.2013
№216.012.8cd7

Способ уменьшения коррозии, образования отложений и снижения потребления воды в системах башен для охлаждения

Изобретение относится к способам отслеживания и контроля коррозии, образования отложений и потребления воды в испарительных рециркуляционных системах водного охлаждения. Система измерения и контроля в общем случае включает набор измерений, средство обеспечения управляющей логики и набор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002501738
Дата охранного документа: 20.12.2013
20.12.2013
№216.012.8d07

Способ получения n-алкил(алкил)акриламидов

Изобретение относится к способу получения N-алкил(алкил)акриламидов, включающему обеспечение водного раствора, содержащего N-алкиламин, и добавление основания и (алкил)акрилового ангидрида в указанный водный раствор для получения осажденного N-алкил(алкил)акриламида. 7 з.п. ф-лы, 1 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002501786
Дата охранного документа: 20.12.2013
27.12.2013
№216.012.91ab

Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров

Изобретение относится к прогнозированию устойчивости технологического потока углеводородов. Способ включает получение проб из одного или более технологических потоков и измерение фактической устойчивости и оптической плотности указанных проб в ближней инфракрасной области спектра. Вначале...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502984
Дата охранного документа: 27.12.2013
27.06.2014
№216.012.d771

Композиция и способ контроля уноса меди и эрозии медных сплавов в промышленных системах

Изобретение относится к способу уменьшения эрозии и/или коррозии в результате воздействия агрессивных вод в промышленных системах, а именно для уменьшения уноса ионов меди из водных систем, содержащих медьсодержащую поверхность, находящуюся в контакте с водой указанной водной системы....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520931
Дата охранного документа: 27.06.2014
10.09.2014
№216.012.f439

Способ снижения вязкости углеводородов

В настоящем изобретении предложены способы обработки углеводородных текучих сред с целью уменьшения кажущейся вязкости углеводородных текучих сред, встречающихся в операциях с нефтью, уменьшения количества отложений в затрубном пространстве скважины или в трубопроводе. Способ уменьшения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528344
Дата охранного документа: 10.09.2014
10.10.2014
№216.012.fc1c

Способ и химическая композиция для повышения эффективности получения механической волокнистой массы

Согласно изобретению предложены композиция и способ, которые улучшают процесс механического получения волокнистой массы из исходных материалов. Композиция вводится в процесс получения бумаги не позднее завершения стадии механического получения волокнистой массы из древесной щепы. Композиция...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530386
Дата охранного документа: 10.10.2014
20.11.2014
№216.013.0973

Способ уменьшения коррозии и осаждения продуктов коррозии в блоке перегонки сырой нефти

Изобретение относится к способу оптимизации параметров технологического потока в блоке перегонки сырой нефти для снижения коррозии и/или осаждения продуктов коррозии в указанном блоке, согласно которому: измеряют и/или прогнозируют по меньшей мере один параметр, выбранный из группы, включающей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002533820
Дата охранного документа: 20.11.2014
27.11.2014
№216.013.0ab3

Способ увеличения содержания наполнителя при производстве бумаги

Изобретение относится к производству бумаги. Способ включает обработку частиц наполнителя коагулянтом - сополимером акриламид/диаллилдиметилхлорида аммония (AcAm/DADMAC), смешивание частиц наполнителя и волокон целлюлозы, обработку полученной смеси упрочняющей добавкой - глиоксилированным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002534147
Дата охранного документа: 27.11.2014
Показаны записи 1-10 из 43.
27.09.2013
№216.012.6eec

Экологическая технология гибридного микробиологического регулирования для градирен

Изобретение относится к способу микробиологического регулирования, представляющего собой физический способ тонкой фильтрации, который удаляет питательные вещества, бактерии и суспендированные твердые вещества из охлаждающих систем с рециркуляцией. Способ заключается в том, что сначала добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494047
Дата охранного документа: 27.09.2013
20.10.2013
№216.012.75dd

Способ ингибирования образования и отложений осадка диоксида кремния в водных системах

Изобретение относится к способу ингибирования образования и отложений диоксида кремния и силикатных соединений в водных системах. Способ ингибирования включает добавление в водную систему эффективного ингибирующего количества одного или нескольких водорастворимых полимеров формулы I, где M...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495833
Дата охранного документа: 20.10.2013
20.12.2013
№216.012.8cd7

Способ уменьшения коррозии, образования отложений и снижения потребления воды в системах башен для охлаждения

Изобретение относится к способам отслеживания и контроля коррозии, образования отложений и потребления воды в испарительных рециркуляционных системах водного охлаждения. Система измерения и контроля в общем случае включает набор измерений, средство обеспечения управляющей логики и набор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002501738
Дата охранного документа: 20.12.2013
20.12.2013
№216.012.8d07

Способ получения n-алкил(алкил)акриламидов

Изобретение относится к способу получения N-алкил(алкил)акриламидов, включающему обеспечение водного раствора, содержащего N-алкиламин, и добавление основания и (алкил)акрилового ангидрида в указанный водный раствор для получения осажденного N-алкил(алкил)акриламида. 7 з.п. ф-лы, 1 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002501786
Дата охранного документа: 20.12.2013
27.12.2013
№216.012.91ab

Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров

Изобретение относится к прогнозированию устойчивости технологического потока углеводородов. Способ включает получение проб из одного или более технологических потоков и измерение фактической устойчивости и оптической плотности указанных проб в ближней инфракрасной области спектра. Вначале...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502984
Дата охранного документа: 27.12.2013
27.06.2014
№216.012.d771

Композиция и способ контроля уноса меди и эрозии медных сплавов в промышленных системах

Изобретение относится к способу уменьшения эрозии и/или коррозии в результате воздействия агрессивных вод в промышленных системах, а именно для уменьшения уноса ионов меди из водных систем, содержащих медьсодержащую поверхность, находящуюся в контакте с водой указанной водной системы....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520931
Дата охранного документа: 27.06.2014
10.09.2014
№216.012.f439

Способ снижения вязкости углеводородов

В настоящем изобретении предложены способы обработки углеводородных текучих сред с целью уменьшения кажущейся вязкости углеводородных текучих сред, встречающихся в операциях с нефтью, уменьшения количества отложений в затрубном пространстве скважины или в трубопроводе. Способ уменьшения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528344
Дата охранного документа: 10.09.2014
10.10.2014
№216.012.fc1c

Способ и химическая композиция для повышения эффективности получения механической волокнистой массы

Согласно изобретению предложены композиция и способ, которые улучшают процесс механического получения волокнистой массы из исходных материалов. Композиция вводится в процесс получения бумаги не позднее завершения стадии механического получения волокнистой массы из древесной щепы. Композиция...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530386
Дата охранного документа: 10.10.2014
20.11.2014
№216.013.0973

Способ уменьшения коррозии и осаждения продуктов коррозии в блоке перегонки сырой нефти

Изобретение относится к способу оптимизации параметров технологического потока в блоке перегонки сырой нефти для снижения коррозии и/или осаждения продуктов коррозии в указанном блоке, согласно которому: измеряют и/или прогнозируют по меньшей мере один параметр, выбранный из группы, включающей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002533820
Дата охранного документа: 20.11.2014
27.11.2014
№216.013.0ab3

Способ увеличения содержания наполнителя при производстве бумаги

Изобретение относится к производству бумаги. Способ включает обработку частиц наполнителя коагулянтом - сополимером акриламид/диаллилдиметилхлорида аммония (AcAm/DADMAC), смешивание частиц наполнителя и волокон целлюлозы, обработку полученной смеси упрочняющей добавкой - глиоксилированным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002534147
Дата охранного документа: 27.11.2014
+ добавить свой РИД