×
25.08.2017
217.015.c07e

Результат интеллектуальной деятельности: Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способы его приготовления (варианты)

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к катализатору гидрооблагораживания вакуумного газойля. Катализатор содержит, мас.%: оксид никеля 5,0-9,0, оксид молибдена 18,0-24,0, оксид фосфора 1,0-3,0 и носитель, состоящий из оксида алюминия 62,2-70,5, вносимого из мезопористого алюмосиликата и гидроксида алюминия, и оксида кремния 1,8-5,5. Также изобретение относится к способам (вариантам) приготовления катализатора. Согласно первому варианту проводят смешивание 30-80 мас.% мезопористого алюмосиликата, с которым вносят 17,7-55,5 мас.% оксида алюминия, с 20-70 мас.% гидроксида алюминия в виде бемита или псевдобемита, с которым вносят 15,0-44,5 мас.% оксида алюминия. Смесь увлажняют, вносят 3-7%-ный раствор азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, добавляют триэтиленгликоль в количестве 0,03-0,09 мл/г, перемешивают до получения однородной массы. Формуют гранулы экструзией, просушивают и прокаливают. Прокаленный носитель пропитывают совместным раствором парамолибдата аммония, фосфорной кислоты, нитрата никеля в 20%-ном растворе пероксида водорода с массовым соотношением компонентов (NH)MoO:HPO:Ni(NO):HO=12,0:1:14,8:8,3-22,7:1:20,7:15,5, просушивают и прокаливают. Согласно второму варианту, проводят смешивание 30-80 мас.% мезопористого алюмосиликата, с которым вносят 17,7-55,5 мас.% оксида алюминия, с 20-70 мас.% гидроксида алюминия в виде бемита или псевдобемита, с которым вносят 15,0-44,5 мас.% оксида алюминия. Смесь увлажняют, вносят 3-7%-ный раствор азотной кислоты и фосфорную кислоту, перемешивают до получения однородной массы, добавляют триэтиленгликоль в количестве 0,03-0,09 мл/г, перемешивают до получения однородной массы. Формуют гранулы экструзией, просушивают и прокаливают. Носитель пропитывают совместным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля в 20%-ном растворе пероксида водорода с массовым соотношением компонентов (NH)МоO:Ni(NO):НO=1,44:1,32:1-1,58:1,95:1, просушивают и прокаливают. Технический результат заключается в повышении каталитической активности в реакциях деазотирования и гидрообессеривания, протекающих в процессе гидрооблагораживания вакуумного газойля, что обеспечивает получение гидроочищенного вакуумного газойля со степенью обессеривания не менее 95,0% и степенью деазотирования 81,0-94,0%. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам гидрооблагораживания вакуумных газойлей, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

В последние годы большую важность приобретает разработка катализаторов глубокой гидроочистки тяжелого углеводородного сырья, такого как вакуумные газойли. Поскольку вакуумный газойль, содержащий не менее 2 масс % серы, является основным сырьем для установок каталитического крекинга, на которых производится большое количество высокооктанового бензина и дистиллятов, являющихся компонентами товарных дизельных топлив, получаемые из него моторные топлива также характеризуются высоким содержанием серы. Этого можно избежать путем предварительной глубокой гидроочистки вакуумного газойля на специально разработанных для этого катализаторах. При предварительном гидрооблагораживании вакуумного газойля удаляется большая часть серы, содержащейся в сырье, вместе с такими тяжелыми металлами, как никель и ванадий, и удаляется азот, что повышает активность катализатора каталитического крекинга и сокращает выбросы NOx во время регенерации катализатора с полным выжигом кокса.

Создание катализаторов, имеющих высокую активность в удалении из сырья органических соединений азота, является очень важной задачей. Хотя содержание азота в товарных нефтепродуктах и не нормируется российскими стандартами, наличие его в вакуумном газойле в процессе каталитического крекинга сильно снижает кислотность катализатора и приводит к его дезактивации.

Катализатор гидрооблагораживания вакуумных газойлей, помимо высокой каталитической активности в реакциях гидродеазотирования и гидрообессеривания, должен обладать развитой пористой структурой и высокой механической прочностью.

Известны различные катализаторы гидрооблагораживания нефтяных дистиллятов и способы их приготовления, однако общим недостатком для них является высокое остаточное содержание серы в получаемых продуктах.

Известен катализатор гидрооблагораживания тяжелых нефтяных фракций и способ его получения. Катализатор содержит, масс %: [Si(WO3)12] - 1,0-9,0, [Р(WO3)12] - 1,0-9,0, [Si⋅(MoO3)12] - 4,0-22,0, [Р(МоO3)12] - 6,0-22,0, NiO - 3,0-8,0, V2O5 - 0,5-5,0, SnO2 - 0,1-4,0, Al2O3 - 84,4-21,0. Способ получения катализатора состоит в приготовлении модифицированного носителя с последующей его пропиткой. На первой стадии проводят получение модифицированного носителя: для этого в пептизированный одноосновной кислотой гидроксид алюминия вводят V2O5, SnCl4⋅5H2O, H4[Si(W12O40)]⋅10H2O, H4[P(W12O40)]⋅10H2O, проводят упаривание смеси исходных соединений до остаточной влажности 60-70%, формование в виде экструдатов, сушку и прокаливание с конечной температурой прокаливания носителя 550°С. На второй стадии проводят однократную пропитку прокаленных экструдатов пропиточным раствором, содержащим гетерополисоединения молибдена H4[Si(Mo12O40)]⋅21H2O, H4[P(Mo12O40)]14H2O и нитрат никеля Ni(NO3)2⋅6Н2О, при рН среды в пределах 3,0-5,5, с последующей термообработкой готового катализатора при температуре не выше 400°С. RU 2414963 С2, 20.01.2010.

Недостатком предлагаемого катализатора является его многокомпонентный состав и, как следствие, его высокая стоимость, а также низкая степень гидрообессеривания (максимальная степень гидрообессеривания вакуумного газойля составляет 92,9%).

Недостатком способа приготовления катализатора является низкая стабильность пропиточного раствора и отсутствие возможности его хранения и повторного использования.

Известен катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления. Катализатор содержит, масс %: 14-21 MoO3, 3-8 NiO или СоО, 0,5-6 Р2О5, Al2O3 - остальное. Катализатор готовят путем внесения соединений активных компонентов в гидроксид алюминия, соосаждением солей молибдена и никеля или кобальта, а также оксида фосфора в растворе фосфорной кислоты при рН 0,5-2,5 при температуре 40-60°С с последующей формовкой каталитической массы в виде экструдатов, сушкой и прокалкой полученных гранул. RU 2074025 С1, 27.02.1997.

Недостатком данного катализатора и способа его приготовления является низкая механическая прочность, недостаточная для его промышленной эксплуатации, а также невысокая активность в реакциях десульфуризации дизельного топлива 75,0-96,6 отн %.

Для повышения гидрообессеривающей активности катализаторов при их приготовлении используют носитель с улучшенными структурными характеристиками, при этом удельная поверхность катализатора достигает 300 м2/г, а средний диаметр пор лежит в интервале 8-11 нм, что обеспечивает хороший доступ серосодержащих молекул сырья к активным центрам катализатора. Так, известен катализатор гидрообессеривания прямогонного газойля на основе оксида алюминия, который содержит в пересчете на содержание оксида, масс %: СоО - 2-10, МoО3 - 10-30, Р2О5 - 4-10, Al2O3 - остальное. Катализатор получают путем пропитки прокаленного носителя на основе оксида алюминия совместным раствором солей кобальта, молибдена и фосфорной кислоты, с последующими сушкой и прокаливанием во влажном воздухе при температуре 250-600°С. RU 2192923 С2, 20.11.2002.

Недостатком данного катализатора является сложность технологического оформления стадии прокаливания во влажном воздухе.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой группе изобретений является катализатор гидрооблагораживания вакуумных газойлей и способ его приготовления. Заявленный катализатор содержит, масс %: NiO - 2-6, МoО3 - 12-30, Р - 2,0-6,0, Al2O3 - остальное. Катализатор готовят пропиткой оксида алюминия γ-Al2O3, прокаленного при температуре не менее 750°С, раствором, содержащим фосфорную кислоту, соединения молибдена и никеля, после чего катализатор сушат и прокаливают при температуре не менее 750°С. US 4255282 А1, 10.03.1981.

Недостатком является способ приготовления катализатора, который включает в себя стадии высокотемпературной прокалки носителя и катализатора, что может приводить к образованию шпинелеобразных структур и, как следствие, снижению каталитической активности.

Техническая задача, решаемая заявленной группой изобретений, заключается в создании улучшенного катализатора гидрооблагораживания вакуумных газойлей и способа его приготовления, характеризующегося повышенной активностью в реакциях гидрогенолиза гетеросоединений, особенно азотсодержащих, простотой и надежностью способа приготовления катализатора, предусматривающего одностадийное введение активных оксидов металлов в состав катализатора, возможностью длительного хранения и повторного использования пропиточных растворов.

Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в повышении каталитической активности в реакциях деазотирования и гидрообессеривания, протекающих в процессе гидрооблагораживания вакуумных газойлей, что обеспечивает получение гидроочищенного вакуумного газойля со степенью обессеривания не менее 95,0% и степенью деазотирования 81,0-94,0%.

Технический результат по катализатору гидрооблагораживания вакуумных газойлей достигается тем, что катализатор содержит оксид молибдена, оксид никеля, оксид фосфора и носитель, состоящий из оксида алюминия, вносимого из мезопористого алюмосиликата и гидроксида алюминия, и оксида кремния, при этом соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, масс %:

оксид молибдена 18,0-24,0
оксид никеля 5,0-9,0
оксид фосфора 1,0-3,0
оксид кремния 1,8-5,5
оксид алюминия 62,2-70,5
в том числе:
оксид алюминия из мезопористого алюмосиликата 17,7-55,5
оксид алюминия из гидроксида алюминия 15,0-44,5

Полученный катализатор имеет объем пор 0,5-0,8 мл/г, удельную поверхность 200-300 м2/г и средний диаметр пор 8-13 нм, коэффициент прочности - 2,0-4,0 кг/мм.

Технический результат по способу достигается тем, что для получения заявленного катализатора по первому варианту проводят смешивание 30-80 масс % мезопористого алюмосиликата, с которым вносят 17,7-55,5 масс % оксида алюминия, с 20-70 масс % гидроксида алюминия в виде бемита или псевдобемита, с которым вносят 15,0-44,5 масс % оксида алюминия, смесь увлажняют, вносят 3-7%-ный раствор азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, добавляют порообразующий агент - триэтиленгликоль в количестве 0,03-0,09 мл/г, перемешивают до получения однородной массы, формуют гранулы экструзией, просушивают и прокаливают, прокаленный носитель пропитывают совместным раствором парамолибдата аммония, фосфорной кислоты, нитрата никеля в 20%-ном растворе пероксида водорода с массовым соотношением компонентов (NH4)6Mo7O24:H3PO4:Ni(NO3)2:H2O2 = 12,0:1:14,8:8,3 - 22,7:1:20,7:15,5, просушивают и прокаливают.

Технический результат по способу достигается тем, что для получения заявленного катализатора по второму варианту проводят смешивание 30-80 масс % мезопористого алюмосиликата, с которым вносят 17,7-55,5 масс % оксида алюминия, с 20-70 масс % гидроксида алюминия в виде бемита или псевдобемита, с которым вносят 15,0-44,5 масс % оксида алюминия, смесь увлажняют, вносят 3-7%-ный раствор азотной кислоты и фосфорную кислоту, перемешивают до получения однородной массы, добавляют порообразующий агент - триэтиленгликоль в количестве 0,03-0,09 мл/г, перемешивают до получения однородной массы, формуют гранулы экструзией, просушивают и прокаливают, прокаленный носитель пропитывают совместным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля в 20%-ном растворе пероксида водорода с массовым соотношением компонентов (NH4)6Мо7O24:Ni(NO3)22O2 = 1,44:1,32:1 - 1,58:1,95:1, просушивают и прокаливают.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора, на основе алюмосиликатного носителя по способу 1. Для получения носителя используют 20 масс % гидроксида алюминия - бемита и 80 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 5,0, оксид молибдена (МоО3) - 18,0, оксид фосфора (Р2О5) - 1,0, оксид кремния (SiO2) - 5,5, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

26,3 г порошка бемита и 104,3 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 144 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 24 мл воды и 0,8 мл 65%-ной азотной кислоты, и перемешивают до однородной массы.

К пептизированной массе добавляют 3,9 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

25 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 42,1 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 38,4 г нитрата никеля. К полученному раствору добавляют 1,1 мл фосфорной кислоты. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, рН полученного раствора составляет 6,0. Массовое соотношение компонентов в пропиточном растворе - (NН4)6Мо7O24:H3PO4:Ni(NO3)22O2 = 22,7:1:20,7:15,5. Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Затем образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Пример 2.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора, на основе алюмосиликатного носителя по способу 1. Для получения носителя используют 30 масс % гидроксида алюминия - псевдобемита и 70 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 7,0, оксид молибдена (МоО3) - 21,0, оксид фосфора (Р2О5) - 2,0, оксид кремния (SiO2) - 4,5, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

39,4 г порошка псевдобемита и 91,3 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 144 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 21 мл воды и 1,2 мл 65%-ной азотной кислоты, и перемешивают до однородной массы. К пептизированной массе добавляют 9,1 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

29 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 48,5 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 58,3 г нитрата никеля. К полученному раствору добавляют 2,2 мл фосфорной кислоты. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, рН полученного раствора составляет 6,0. Масссовое соотношение компонентов в пропиточном растворе - (NH4)6Mo7O24:H3PO4:Ni(NO3)2:H2O2 = 14,4:1:15,8:9,9.

Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Затем образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Пример 3.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора, на основе алюмосиликатного носителя по способу 1. Для получения носителя используют 70 масс % гидроксида алюминия - бемита и 30 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 9,0, оксид молибдена (МоО3) - 24,0, оксид фосфора (Р2О5) - 3,0, оксид кремния (SiO2) - 1,8, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

91,9 г порошка бемита и 39,1 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 144 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 33 мл воды и 2,9 мл 65%-ной азотной кислоты, и перемешивают до однородной массы. К пептизированной массе добавляют 11,8 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

40 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 66,8 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 82,3 г нитрата никеля. К полученному раствору добавляют 3,3 мл фосфорной кислоты. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, рН полученного раствора составляет 5,0. Массовое соотношение компонентов в пропиточном растворе - (NH4)6Мо7O243РO4:Ni(NO3)2:H2O2 = 12,0:1:14,8:8,3.

Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Затем образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Пример 4.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе алюмосиликатного носителя, по способу 2. Для получения носителя используют 20 масс % гидроксида алюминия - бемита и 80 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 5,0, оксид молибдена (МoO3) - 18,0, оксид фосфора (Р2О5) - 1,0, оксид кремния (SiO2) - 5,5, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

26,0 г порошка бемита и 103,3 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 142 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 24 мл воды, 0,8 мл 65%-ной азотной кислоты и 1,1 мл фосфорной кислоты, и перемешивают до однородной массы.

К пептизированной массе добавляют 3,9 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

25 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 41,5 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 37,9 г нитрата никеля. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, рН полученного раствора составляет 7,0. Массовое соотношением компонентов (NH4)6Мo7O24:Ni(NO3)2:H2O2 = 1,44:1,32:1.

Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Затем образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Пример 5.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе алюмосиликатного носителя по способу 2. Для получения носителя используют 30 масс % гидроксида алюминия - псевдобемита и 70 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 7,0, оксид молибдена (МoO3) - 21,0, оксид фосфора (Р2О5) - 2,0, оксид кремния (SiO2) - 4,5, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

38,6 г порошка псевдобемита и 89,4 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 141 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 21 мл воды, 1,2 мл 65%-ной азотной кислоты и 2,3 мл фосфорной кислоты, и перемешивают до однородной массы. К пептизированной массе добавляют 9,1 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

31 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 51,8 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 56,8 г нитрата никеля. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, pH полученного раствора 7,0. Массовое соотношение компонентов (NH4)6Mo7O24:Ni(NO3)2:H2O2 = 1,45:1,59:1. Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Затем образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Пример 6.

Пример иллюстрирует способ получения алюмоникельмолибденового катализатора на основе алюмосиликатного носителя по способу 2. Для получения носителя используют 70 масс % гидроксида алюминия - бемита и 30 масс % мезопористого алюмосиликата.

Образец катализатора состава, масс %: оксид никеля (NiO) - 9,0, оксид молибдена (МоО3) - 24,0, оксид фосфора (Р2О5) - 3,0, оксид кремния (SiO2) - 1,8, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят следующим способом.

89,1 г порошка бемита и 37,9 г порошка мезопористого алюмосиликата смешивают и суспендируют в 140 мл воды. К суспендированной массе приливают пептизирующий раствор, состоящий из 35 мл воды, 2,8 мл 65%-ной азотной кислоты и 3,7 мл фосфорной кислоты, и перемешивают до однородной массы.

К пептизированной массе добавляют 11,4 мл порообразующего агента - триэтиленгликоля, тщательно перемешивают и формуют гранулы на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 12 ч и помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°С/мин до 550°С. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.

35 мл пероксида водорода с концентрацией 40 масс % смешивают с дистиллированной водой в соотношении 1:1, нагревают до температуры 70°С, после чего постепенно присыпают 63,6 г парамолибдата аммония и перемешивают до полного растворения. В 20 мл дистиллированной воды растворяют 78,4 г нитрата никеля. Растворы смешивают и доводят объем до 120 мл дистиллированной водой, pH полученного раствора 7,0. Массовое соотношение компонентов (NH4)6Mo7O24:Ni(NO3)2:H2O2 = 1,58:1,95:1. Полученный раствор добавляют к 100 г прокаленного носителя. Пропитку носителя ведут в течение 30 мин при перемешивании, после чего избыточный раствор декантируют. Образец катализатора помещают в муфельную печь, сушат ступенчато: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего катализатор прокаливают при температуре 550°С в течение 4-х ч.

Эффективность работы катализатора оценивалась в процессе гидрооблагораживания вакуумного газойля, содержащего 2,03 масс % серы и 0,18 масс % азота, путем пропускания водородсодержащего газа и сырья с объемным соотношением водорода к сырью от 600:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор, с объемной скоростью 1,0-1,5 ч-1 в диапазоне температур 340-400°С под давлением 9,0 МПа по содержанию остаточной серы и азота в стабильном гидрогенизате.

Перед проведением процесса гидрооблагораживания катализатор сульфидировали диметилдисульфидом в токе водорода при температуре 300°С.

Показатели процесса гидрооблагораживания вакуумного газойля, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению, представлены в таблице.

Из данных таблицы следует, что заявляемый катализатор для гидрооблагораживания сырьевых фракций вакуумного газойля обеспечивает получение гидроочищенного вакуумного газойля со степенью обессеривания не менее 95,0 отн % и степенью деазотирования 81,0-94,0 отн %.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 71-80 из 133.
20.10.2015
№216.013.878f

Способ переработки жидких нефтесодержащих отходов с получением водоэмульсионного топлива

Изобретение относится к области нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа переработки жидких нефтесодержащих отходов с получением водоэмульсионного топлива, включающего нагрев жидких нефтесодержащих отходов, очистку с последующей подачей очищенной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002566306
Дата охранного документа: 20.10.2015
20.10.2015
№216.013.8790

Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его получения

Изобретение относится к катализатору гидроочистки дизельных фракций на основе оксида алюминия и содержит, мас. %: оксид никеля или кобальта - 3,0-7,0, оксид молибдена (MoO) - 16-22,0, в том числе: в виде триоксида молибдена - 8-11, фосфорномолибденовой кислоты в пересчете на триоксид молибдена...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002566307
Дата охранного документа: 20.10.2015
27.10.2015
№216.013.896b

Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при получении сорбентов сернистых соединений, входящих в состав углеводородных газов и нефтяных фракций. Сорбент включает 37,5-60,0 мас.% оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002566782
Дата охранного документа: 27.10.2015
27.11.2015
№216.013.9443

Информационно-аналитическое устройство управления эффективностью инновационного развития предприятия

Изобретение относится к системам для моделирования, управления и оценки эффективности инновационного развития крупного предприятия. Система состоит из автоматизированного рабочего места (АРМ) управления эффективностью инновационного проекта, АРМа управления эффективностью портфеля инновационных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569574
Дата охранного документа: 27.11.2015
10.12.2015
№216.013.9874

Антикоррозионная присадка к моторному топливу

Изобретение описывает присадку к моторному топливу, которая содержит продукт взаимодействия метилдиэтаноламина с алкилсалицилововой кислотой формулы: OH-R(R)-COOH, где R - ароматическое кольцо, a R - парафиновый углеводородный радикал, содержащий от 16 до 18 атомов углерода, полученного при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570648
Дата охранного документа: 10.12.2015
10.12.2015
№216.013.9875

Способ получения основ низкозастывающих арктических масел

Настоящее изобретение относится к способу получения основ низкозастывающих арктических масел, при этом нефтяное сырье - фракция гидрокрекинга вакуумного газойля, выкипающая при температуре 280°C-КК, подвергается гидроизомеризации путем ее контактирования с водородом при объемном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570649
Дата охранного документа: 10.12.2015
10.12.2015
№216.013.9876

Способ получения олигомеров альфа-олефина c, c или c

Изобретение относится к способу получения олигомеров альфа-олефина С, C или С, предусматривающему подготовку олефинового сырья, стадию олигомеризации в присутствии инертного растворителя и постметаллоценовой каталитической системы, содержащей координационное соединение алкоголята металла 5...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570650
Дата охранного документа: 10.12.2015
20.01.2016
№216.013.9fab

Способ получения синтетических базовых масел

Изобретение относится к способу получения синтетических базовых масел, включающему окислительную и восстановительную активации катализатора Cr/SiO, охлаждение до температуры олигомеризации, олигомеризацию альфа-олефинов C-C с получением олигомеризата, ректификацию продуктов реакции для удаления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572517
Дата охранного документа: 20.01.2016
20.01.2016
№216.013.9fb3

Способ локализации запасов в нефтематеринских толщах

Изобретение относится к области геофизики и может найти применение при разработке нефтяных залежей. Способ включает проведение геолого-геофизических и промысловых исследований скважин, комплексный анализ их результатов, выделение литотипов по данным ГИС, оценку разделения литотипов в полях...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572525
Дата охранного документа: 20.01.2016
20.01.2016
№216.013.a0c7

Химически модифицированный планарный оптический сенсор, способ его изготовления и способ анализа полиароматических гетероциклических серосодержащих соединений с его помощью

Группа изобретений относится к области аналитических исследований и может быть использована в нефтехимической промышленности для качественного и количественного обнаружения полиароматических гетероциклических серосодержащих соединений в нефтепродуктах. Химически модифицированный планарный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572801
Дата охранного документа: 20.01.2016
Показаны записи 71-80 из 145.
27.10.2015
№216.013.896b

Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при получении сорбентов сернистых соединений, входящих в состав углеводородных газов и нефтяных фракций. Сорбент включает 37,5-60,0 мас.% оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002566782
Дата охранного документа: 27.10.2015
27.11.2015
№216.013.9443

Информационно-аналитическое устройство управления эффективностью инновационного развития предприятия

Изобретение относится к системам для моделирования, управления и оценки эффективности инновационного развития крупного предприятия. Система состоит из автоматизированного рабочего места (АРМ) управления эффективностью инновационного проекта, АРМа управления эффективностью портфеля инновационных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569574
Дата охранного документа: 27.11.2015
10.12.2015
№216.013.9874

Антикоррозионная присадка к моторному топливу

Изобретение описывает присадку к моторному топливу, которая содержит продукт взаимодействия метилдиэтаноламина с алкилсалицилововой кислотой формулы: OH-R(R)-COOH, где R - ароматическое кольцо, a R - парафиновый углеводородный радикал, содержащий от 16 до 18 атомов углерода, полученного при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570648
Дата охранного документа: 10.12.2015
10.12.2015
№216.013.9875

Способ получения основ низкозастывающих арктических масел

Настоящее изобретение относится к способу получения основ низкозастывающих арктических масел, при этом нефтяное сырье - фракция гидрокрекинга вакуумного газойля, выкипающая при температуре 280°C-КК, подвергается гидроизомеризации путем ее контактирования с водородом при объемном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570649
Дата охранного документа: 10.12.2015
10.12.2015
№216.013.9876

Способ получения олигомеров альфа-олефина c, c или c

Изобретение относится к способу получения олигомеров альфа-олефина С, C или С, предусматривающему подготовку олефинового сырья, стадию олигомеризации в присутствии инертного растворителя и постметаллоценовой каталитической системы, содержащей координационное соединение алкоголята металла 5...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570650
Дата охранного документа: 10.12.2015
20.01.2016
№216.013.9fab

Способ получения синтетических базовых масел

Изобретение относится к способу получения синтетических базовых масел, включающему окислительную и восстановительную активации катализатора Cr/SiO, охлаждение до температуры олигомеризации, олигомеризацию альфа-олефинов C-C с получением олигомеризата, ректификацию продуктов реакции для удаления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572517
Дата охранного документа: 20.01.2016
20.01.2016
№216.013.9fb3

Способ локализации запасов в нефтематеринских толщах

Изобретение относится к области геофизики и может найти применение при разработке нефтяных залежей. Способ включает проведение геолого-геофизических и промысловых исследований скважин, комплексный анализ их результатов, выделение литотипов по данным ГИС, оценку разделения литотипов в полях...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572525
Дата охранного документа: 20.01.2016
20.01.2016
№216.013.a0c7

Химически модифицированный планарный оптический сенсор, способ его изготовления и способ анализа полиароматических гетероциклических серосодержащих соединений с его помощью

Группа изобретений относится к области аналитических исследований и может быть использована в нефтехимической промышленности для качественного и количественного обнаружения полиароматических гетероциклических серосодержащих соединений в нефтепродуктах. Химически модифицированный планарный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002572801
Дата охранного документа: 20.01.2016
20.01.2016
№216.013.a296

Аппаратно-программный комплекс для управления инновационным развитием предприятия в сфере добычи и переработки нефти

Изобретение относится к аппаратно-программному комплексу для управления инновационным развитием предприятия в сфере добычи и переработки нефти. Технический результат заключается в автоматизации управления инновационным развитием. Комплекс содержит цифровой канал передачи данных, сервер с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002573264
Дата охранного документа: 20.01.2016
10.02.2016
№216.014.c1ba

Способ поперечной сшивки полидициклопентадиена

Изобретение относится к полимерным материалам на основе полициклопентадиена. Полимерную матрицу приготавливают введением в дициклопентадиен при комнатной температуре стабилизатора, растворением элементной серы в количестве 0,1-5,0 мас.%. Смесь перемешивают в течение 1-150 мин, вносят...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574692
Дата охранного документа: 10.02.2016
+ добавить свой РИД