ПЕНФЛУФЕН В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВА ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ ОТ РАЗРУШАЮЩИХ ДРЕВЕСИНУ БАЗИДИАЛЬНЫХ ГРИБОВ

Изобретение касается применения пенфлуфена для защиты древесины и материалов, содержащих древесину, от разрушающих древесину базидиальных грибов.

Пенфлуфен (N-(2-[1,3-диметилбутилфенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 H-пиразол-4-карбоксиамид) представляет собой пиразолилкарбоксанилид формулы (I). К тому же, пенфлуфен является фунгицидом.

Пиразолилкарбоксанилиды представляют собой определенные карбоксамиды и известны из международной заявки WO 03/010149 для борьбы с нежелательными микроорганизмами в защите растений и защите материалов. В международной заявке WO 03/010149 пенфлуфен называется в списке других пиразолилкарбоксанилидов, а эффективность пенфлуфена в качестве средства защиты растений представляется в одном примере.

Применение оптически активных карбоксамидов, также в смесях с другими биоцидными соединениями, для защиты растений и защиты материалов известно из международной заявки WO 2005/058839. Действие одного оптически активного энантиомера пенфлуфена для защиты растений показывается в примерах.

Из международной заявки WO 2006/114212 известны комбинации биологически активных веществ из карбоксамидов с известными инсектицидными биологически активными веществами для борьбы с нежелательными животными вредителями, а также нежелательными фитопатогенными грибами, также для применения в защите материалов. Также описываются смеси из пенфлуфена и инсектицидов. В примерах, среди прочего, также представляется эффективность пенфлуфена в смесях с другими соединениями в защите растений.

Синергетические фунгицидные комбинации биологически активных веществ, которые содержат карбоксамиды, с самыми разными компонентами смеси известны из международной заявки WO 2005/041653. Здесь также пенфлуфен, среди прочего, известен как компонент смеси. Применение этих синергетических фунгицидных комбинаций биологически активных веществ описывается для борьбы с фитопатогенными грибами.

Кроме того, известно применение карбоксамидов для защиты растений и для защиты материалов из международных заявок WO 2009/098218 и WO 2009/090181.

Другие комбинации биологически активных веществ, которые среди прочего, также могут содержать пенфлуфен, известны из международных заявок WO 2007/110173 и WO 2008/014955.

Недостатком существующих биологически активных веществ и комбинаций биологически активных веществ является то, что они часто не обладают в защите древесины сравнительно высокой эффективностью против различных родов разрушающих древесину базидиальных грибов.

Поэтому задачей настоящего изобретения является предоставить биологически активные вещества с как можно более широким действием, которые эффективно могут использоваться для защиты древесины и содержащих древесину материалов от разрушающих древесину базидиальных грибов.

Неожиданным образом было обнаружено, что пенфлуфен в качестве биологически активного вещества обладает особенно высокой и широкой эффективностью против разрушающих древесину базидиальных грибов. Даже в сравнении с незначительно отличающимися структурно соединениями (II) и (III), которые известны из международной заявки WO 03/010149, пенфлуфен обладает чрезвычайно высокой эффективностью против различных родов разрушающих древесину базидиальных грибов.

Следовательно, предметом изобретения является применение пенфлуфена для защиты древесины и содержащих древесину материалов от разрушающих древесину базидиальных грибов.

Пенфлуфен может использоваться как в виде рацемата, в виде чистых энантиомеров, или как обогащенная по одному энантиомеру смесь. Также возможно применение в виде соли или продукта присоединения кислоты, причем под солями понимают, в частности, натриевые, калиевые, магниевые, кальциевые, цинковые, алюминиевые, железные и медные соли, а под продуктами присоединения кислоты понимают, в частности, аддукты с галогеноводородными кислотами, например, хлороводородом и бромоводородом, карбоновыми кислотами, такими как, например, муравьиная кислота, уксусная кислота, винная кислота и щавелевая кислота, сульфокислотами, такими как, например, п-толуолсульфокислота, а также серной кислотой, фосфорной кислотой и азотной кислотой.

Под древесиной понимают, в частности: строительный лес, деревянный брус, железнодорожные шпалы, элементы мостов, причальные мостики, деревянные транспортные средства, ящики, поддоны, контейнеры, телефонные столбы, деревянные заборы, деревянные облицовки, деревянные окна и двери, столярные изделия и деревянную продукцию, которая находит применение при строительстве домов или в столярных мастерских.

Под материалами, содержащими древесину, понимают, в частности, древесные материалы или древесно-пластиковые композиционные материалы (так называемые древесно-пластиковые композиты ДПК).

Под древесными материалами понимают, в частности: фанеру, древесностружечные плиты, древесноволокнистые плиты, ОСП-панели (ориентированно-стружечные плиты) или композиционные плиты.

Под древесно-пластиковыми композиционными материалами понимают, в частности: пригодные для термопластичной обработки композиционные материалы, состоящие из древесины, синтетического материала и добавок.

Особенно предпочтительной является древесина.

Особенно предпочтительной согласно данному изобретению является защита древесины.

В качестве разрушающих древесину базидиальных грибов, которые могут вызывать разложение или изменение древесины и материалов, содержащих древесину, предпочтительно и в качестве примеров следует назвать следующие:

Coniophora, такие как Coniophora puteana,

Lentinus, такие как Lentinus tigrinus,

Polyporus, такие как Polyporus versicolor,

Gloeophyllum, такие как Gloeophyllum trabeum,

Poria, такие как Poria placenta,

Stereum, такие как Stereum sanguinolentum.

Особенно предпочтительными являются базидиальные грибы, разрушающие древесину, в частности, холобазидиальные грибы. Разрушающие древесину базидиальные грибы и холобазидиальные грибы являются грибами.

Наиболее предпочтительно пенфлуфен и/или композиции согласно изобретению действуют против типов родов Gloeophyllum, Coniophora, Coriolus, Stereum или Poria. Еще более предпочтительно пенфлуфен и/или композиции согласно изобретению действуют против типов родов Coniphora или Poria, особенно против Poria placenta и Coniphora puteana. Еще более предпочтительным является применение пенфлуфена для защиты древесины от Poria placenta.

Пенфлуфен может использоваться в обычных композициях, таких как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, а также микрокапсулиры в полимерных веществах.

Такие композиции для защиты древесины и содержащих древесину материалов получаются известным способом, например, в результате смешивания биологически-активного вещества с разбавителями, то есть, жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми веществами-носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных средств, то есть, эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве разбавителя, как вспомогательные растворители могут также применяться, например, органические растворители. В качестве жидких растворителей в основном рассматривают следующие: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилен или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол или глицерин, а также их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными разбавителями или веществами-носителями подразумевают такие жидкости, которые при нормальной температуре и при нормальном давлении являются газообразными, например, газы-носители для аэрозолей, такие как галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода. В качестве твердых носителей рассматривают, например, природные минеральные порошки, такие как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля, и синтетические минеральные порошки, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых веществ-носителей для гранулятов рассматривают, например, дробленые и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, кокосовая скорлупа, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств рассматривают, например, неионные и анионные эмульгаторы, такие как сложные полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, простые полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, например, простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизат яичного белка. В качестве диспергаторов рассматривают, например, лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.

К тому же в композициях могут применяться средства, усиливающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные или имеющие форму латекса полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут применяться красящие вещества, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, оксид меди, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители.

Как правило, композиции содержат от 0,1 до 95% масс. биологически активного вещества, предпочтительно в диапазоне между 0,5 и 90%.

Так, неожиданным образом было обнаружено, что следующие комбинации биологически-активных веществ обладают синергетическим эффектом, то есть, эффективность комбинации веществ больше, чем сумма эффективностей отдельных биологически активных веществ. Таким образом, эти комбинации являются особенно подходящими для применения для защиты древесины и содержащих древесину материалов от разрушающих древесину базидиальных грибов:

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с соединениями меди, такими как, например, бис(N-циклогексилдиазенийдиокси)медь (Cu-HDO), оксид меди(I), оксид меди(II), карбонат меди, сульфат меди, хлорид меди, борат меди, цитрат меди, медная соль 8-гидроксихинолина, нафтенат меди. Особенно предпочтительны смеси с оксидом меди (I) и/или оксидом меди(II).

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с сульфенамидами, такими как дихлофлуанид, толилфлуанид, фолпет, фторфолпет, каптан и каптофол.

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с имидазолами, такими как, например, клотримазол, бифоназол, климбазол, эконазол, фенапанил, имазалил, изоконазол, кетоконазол, ломбазол, миконазол, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, а также их соли с металлами и аддукты с кислотой. Особенно предпочтительными являются смеси с прохлоразом, а также его солями с металлами и аддуктами с кислотой.

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с бензимидазолами, такими как карбендазим, беномил, фуберидазол, тиабендазол или их соли. Особенно предпочтительной является смесь с тиабендазолом.

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с производными морфолина, такими как, например, адиморф, диметоморф, додеморф, фалиморф, фенпропидин, фенпропиморф, тридеморф, триморфамид и их соли с арилсульфокислотой, такой как, например, п-толуолсульфокислота и п-додецилфенилсульфокислота. Особенно предпочтительной является смесь с фенпропиморфом.

Предпочтительными являются смеси пенфлуфена с пиретроидами, такими как, например, перметрин, циперметрин, бифентрин, цифлутрин, дельтаметрин, праллетрин, фенвалерат, аллетрин и этофенпрокс. Особенно предпочтительны смеси с циперметрином, перметрином, бифентрином и этофенпроксом.

Следовательно, изобретением к тому же включаются также композиции, содержащие пенфлуфен и по меньшей мере одно дополнительное соединение из группы оксида меди или тиабендазола.

К тому же, изобретением также включаются древесина и древесные материалы, которые были обработаны по меньшей мере одной композицией, содержащей пенфлуфен и по меньшей мере одно дополнительное соединение из группы оксида меди или тиабендазола.

В частности, к тому же неожиданно было установлено, что в случае, если композиции помимо пенфлуфена также содержат фенпропиморф, то можно обнаружить особенно высокий синергетический эффект, если композиция содержит 75-85% масс. фенпропиморфа и 15-25% масс. пенфлуфена.

Особенно высокий синергетический эффект, к тому же, был обнаружен у смеси, содержащей пенфлуфен и одно дополнительное соединение из группы оксида меди и тиабендазола, после пропитки древесины и древесных материалов на самих этих материалах.

Пенфлуфен может применяться как таковой или в композициях, причем он может применяться в качестве единственного биоцида без дополнительных биологически активных веществ или в комбинации с известными фунгицидами, бактерицидами или инсектицидами, чтобы таким образом, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие устойчивости.

Особенно предпочтительными компонентами смеси являются, например, следующие соединения:

триазолы, такие как:

азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, миклобутанил, метконазол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеоконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол и униконазол, а также их соли с металлами и аддукты с кислотами;

имидазолы, такие как: клотримазол, бифоназол, климбазол, эконазол, фенапамил, имазалил, изоконазол, кетоконазол, ломбазол, миконазол, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, а также их соли с металлами и аддукты с кислотами;

пиридины и пиримидины, такие как:

анцимидол, бутиобат, фенаримол, мепанипирин, нуаримол, пироксифур, триамирол;

ингибиторы сукцинат-дегидрогеназы, такие как:

беноданил, биксафен, боскалид, карбоксим, карбоксимсульфоксид, циклафлурамид, фенфурам, флутанил, фураметпир, фуркарбанил, фурмециклокс, мебенил, мепронил, метфуроксам, метсульфовакс, никобифен, пирокарболид, оксикарбоксин, ширлан, сеедвакс;

производные нафталина, такие как:

тербинафин, нафтифин, бутенафин, 3-хлор-7-(2-аза-2,7,7-триметилокт-3-ен-5-ин);

сульфенамиды, такие как:

дихлофлуанид, толилфлуанид, фолпет, фторфолпет, каптан, каптофол;

бензимидазолы, такие как:

карбендазим, беномил, фуберидазол, тиабендазол или их соли;

производные морфолина, такие как:

альдиморф, диметоморф, додеморф, фалиморф, фенпропидин, фенпропиморф, тридеморф, триморфамид и их соли с арилсульфокислотами, такими как, например, п-толуолсульфокислота и п-додецилфенилсульфокислота;

бензотиазолы, такие как:

2-меркаптобензотиазол;

бензотиофендиоксиды, такие как:

циклогексиламид бензо[b]тиофен-S,S-диоксидкарбоновой кислоты;

бензамиды, такие как:

2,6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)бензамид, теклофталам;

соединения бора, такие как:

борная кислота, сложные эфиры борной кислоты, боракс;

формальдегид и соединения, отщепляющие формальдегид, такие как:

моно(поли)гемиформаль бензилового спирта, н-бутанолгемиформаль, диазомет, гемиформаль этиленгиколя, гексагидро-S-триазин, гексаметилентетрамин, N-гидроксиметил-N'-метилтиомочевина, N-метилолхлорацетамид, оксазолидин, параформальдегид, тауролин, тетрагидро-1,3-оксазин, N-(2-гидроксипропил)аминметанол, тетраметилолацетилендимочевина (TMAD);

изотиазолиноны, такие как:

N-метилизотиазолин-3-он, 6-хлор-N-метилизотиазолин-3-он, 4,5-дихлор-N-октилизотиазолин-3-он, 6-хлор-N-октилизотиазолинон, N-октилизотиазолин-3-он, 4,5-триметиленизотиазолинон, 4,5-бензизотиазолинон;

альдегиды, такие как:

коричный альдегид, формальдегид, глутаровый диальдегид, β-бромкоричный альдегид, о-фталевый диальдегид;

тиоцианаты, такие как:

тиоцианатометилтиобензотиазол, метиленбистиоцианат;

четвертичные аммонийные соединения и гуанидины, такие как:

хлорид бензалкония, хлорид бензилдиметилтетрадециламмония, хлорид бензилдиметилдодециламмония, хлорид дихлорбензилдиметилалкиламмония, хлорид дидецилдиметиламмония, хлорид диоктилдиметиламмония, хлорид N-гексадецилтриметиламмония, хлорид 1-гексадецилпиридиния, иминоктадинтрис(альбезилат);

производные йода, такие как:

дийодметил-п-толилсульфон, 3-йод-2-пропиниловый спирт, 4-хлорфенил-3-йодпропаргилформаль, 3-бром-2,3-дийод-2-пропенилэтилкарбамат, 2,3,3-трийодаллиловый спирт, 3-бром-2,3-дийод-2-пропениловый спирт, 3-йод-2-пропинил-н-бутилкарбамат, 3-йод-2-пропинил-н-гексилкарбамат, 3-йод-2-пропинилциклогексилкарбамат, 3-йод-2-пропинилфенилкарбамат;

фенолы, такие как:

трибромфенол, тетрахлорфенол, 3-метил-4-хлорфенол, 3,5-диметил-4-хлорфенол, дихлорфен, 2-бензил-4-хлорфенол, триклозан, диклозан, гексахлорофен, сложные эфиры п-гидроксибензойной кислоты, о-фенилфенол, м-фенилфенол, п-фенилфенол, 4-(2-третбутил-4-метилфенокси)фенол, 4-(2-изопропил-4-метилфенокси)фенол, 4-(2,4- диметилфенокси)фенол и их соли со щелочными и щелочноземельными металлами;

микробициды с акивированной галогеновой группой, такие как:

бронопол, бронидокс, 2-бром-2-нитро-1,3-пропандиол, 2-бром-4'-гидроксиацетофенон, 1-бром-3-хлор-4,4,5,5-тетраметил-2-имидазолинон, (β-бром-β-нитростирол, хлорацетамид, хлорамин Т, 1,3-дибром-4,4,5,5-тетраметил-2-имидазолинон, дихлорамин Т, 3,4-дихлор-(3Н)-1,2-дитиол-3-он, 2,2-дибром-3-нитрилпропионамид, 1,2-дибром-2,4-дицианобутан, галан, галазон, мукохлорная кислота, фенил(2-хлорцианвинил)сульфон, фенил(1,2-дихлор-2-цианвинил)сульфон, трихлоризоциануровая кислота;

пиридины, такие как:

1-гидрокси-2-пиридинтион (и его соли с медью (Cu), натрием (Na), железом (Fe), марганцем (Mn), цинком (Zn)), тетрахлор-4-метилсульфонилпиридин, пириметанол, мепанипирим, дипиритион, 1-гидрокси-4-метил-6-(2,4,4-триметилпентил)-2(1 Н)-пиридин;

метоксиакрилаты или их аналоги, такие как:

азокисстробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлокистробин;

металлические мыла, такие как:

соли металлов олова, меди и цинка с высокомолекулярными жирными, смоляными, нафтеновыми кислотами и фосфорной кислотой, такие как, например, нафтенаты, октоаты, 2-этилгексаноаты, олеаты, фосфаты, бензоаты олова, меди, цинка;

соли металлов, такие как:

соли металлов олова, меди, цинка, а также хроматы и дихроматы, такие как, например, гидроксикарбонат меди, дихромат натрия, дихромат калия, хромат калия, сульфат меди, хлорид меди, борат меди, фторосиликат цинка, фторосиликат меди;

оксиды, такие как:

оксиды металлов олова, меди и цинка, такие как, например, оксид трибутилолова, Cu₂O, CuO, ZnO;

окислители, такие как:

пероксид водорода, перуксусная кислота, персульфат калия;

дитиокарбаматы, такие как:

куфранеб, фербан, N-гидроксиметил-N'-метилдитиокарбамат калия, диметилдитиокарбамат Na или К, манкозеб, манеб, метам, метирам, тирам, цинеб, цирам;

нитрилы, такие как:

2,4,5,6-тетрахлоризофталодинитрил, динатрий-цианодитиоимидокарбамат;

хинолины, такие как:

8-гидроксихинолин и его соли с медью;

другие фунгициды и бактерициды, такие как:

бетоксазин, 5-гидрокси-2(5Н)-фуранон; 4,5-бензодитиазолинон, 4,5-триметилендитиазолинон, хлорид N-(2-п-хлорбензоилэтил)гексаминия, хлорангидрид 2-оксо-2-(4-гидроксифенил)ацетгидроксимовой кислоты, трис-N-(циклогексилдиазенийдиокси)-алюминий, N-(циклогексилдиазенийдиокси)-трибутилолово или соответственно калиевая соль, бис-N-(циклогексилдиазенийдиокси)-медь, ипроваликарб, фенгексамид, спироксамин, капропамид, дифлуметорин, квиноксифен, фамоксадон, полиоксорим, ацибензолар-S-метил, фураметпир, тифлузамид, металаксил-M, бентиаваликарб, метрафенон, цифлуфенамид, тиадинил, масло чайного дерева, феноксиэтанол,

цеолиты, содержащие серебро (Ag), цинк (Zn) или медь (Cu), в индивидуальном виде или включенные в полимерные материалы.

инсектициды:

абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетопрол, акринатрин, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, альфа-циперметрин, амидофлумет, амитраз, авермектин, азадирактин, азинфос A, азинфос M, азоциклотин,

Bacillus thuringiensis, бартрин, 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1-(этокисметил)-5-(трифторметил)-1H-пиррол-3-карбонитрил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бетацифлутрин, бифентрин, биоресметрин, биоаллетрин, бистрифлурон, бромофос A, бромофос M, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксин, бутоксикарбоксим,

кадузафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хинометионат, хлоэтокарб, 4-хлор-2-(2-хлор-2-метилпропил)-5-[(6-йод-3-пиридинил)метокси]-3(2Н)-пиридазинон (per. номер CAS: 120955-77-3), хлордан, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, N-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-N'-циано-N-метилэтанимидамид, хлорпикрин, хлорпирифос A, хлорпирифос M, цисресметрин, клоцитрин, клотиазобен, ципофенотрин, клофентезин, кумафос, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин,

декаметрин, дельтаметрин, деметон M, деметон S, деметон-3-метил, диафентиурон, диалифос, диазинон, 1,2-дибензоил-1-(1,1-диметил)гидразин, DNOC, дихлофентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, дифетиалон, дифлубензурон, диметоат, 3,5-диметилфенилметилкарбамат, простой диметил(фенил)силилметил-3-феноксибензиловый эфир, простой диметил(4-этоксифенил)силилметил-3-феноксибензиловый эфир, диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон,

эфлусиланат, эмамектин, эмпентрин, эндосульфан, O-этил-O-(4-нитрофенил)фенилфосфонотиоат (EPN), эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этримфос, этоксазол, этобензанид,

фенамифос, феназаквин, фенбутатиноксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фенсульфотион, фентион, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флупиразофос, флуфензин, флуметрин, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб,

галофеноцид, HCH (per. номер CAS: 58-89-9), гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, гидропрен,

имидаклоприд, имипротрин, индоксикарб, йодфенфос, иприномектин, ипробенфос, изазофос, изоамидофос, изофенфос, изопрокарб, изопротиолан, изоксатион, ивермектин, лямбда-цигалотрин, луфенурон,

кадедрин

лямбда-цигалотрин, луфенурон,

малатион, мекарбам, мервинфос, месульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, металкарб, мильбемецин, монокротофос, моксидектин,

налед, никотин, нитенпирам, новифлумурон,

ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос,

паратион A, паратион M, пенфлурон, перметрин, 2-(4-феноксифенокси)этилэтилкарбамат, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос M, пиримифос A, праллетрин, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пирахлофос, пиридафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиримидифен, пирипроксифен, пиритиобак-натрий,

квинальфос,

ресметрин,ротенон,

салитион, себуфос, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфотеп, сульпрофос,

тау-флувалинат, тароилс, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметакарб, тиаклоприд, тиафенокс, тиаметоксам, тиапронил, тиодикарб, тиофанокс, тиазофос, тиоциклам, тиометон, тионазин, турингиенсин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазофос, триазамат, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб,

вамидотион, ксилилкарб, цетаметрин;

гербициды и альгициды:

ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллоксидим, аметрин, амидосульфурон, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, азулам, атразин, азафенидин, азиптротрин, азимсульфурон,

беназолин, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфид, бентазон, бензофенкап, бензтиазурон, бифенокс, биспирибак, биспирибак-натрий, боракс, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутамифос, бутралин, бутилат, биалафос, бензоил-проп, бромобутид, бутроксидим,

карбетамид, карфентразон-этил, карфенстрол, хлометоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоруксусная кислота, хлорансулам-метил, цинидон-этил, хлоротолурон, хлороксурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлорталь, хлортиамид, цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, кломазон, кломепроп, клопиралид, цианамид, цианазин, цибутрин, циклоат, циклоксидим, хлороксинил, клодинафоп-пропаргил, кумилурон, хлометоксифен, цигалофоп, цигалофоп-бутил, клопирасулурон, циклосульфамурон,

диклосулам, дихлопроп, дихлопроп-P, дихлофоп, диэтатил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметипин, динитрамин, динозеб, динозеб ацетат, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дитиопир, диурон, DNOC (2-метил-4,6-динитрофенол), DSMA (динатрий метиларсенат), (2,4-дихлорфенокси)уксусная кислота, даимурон, далапон, дазомет, 2,4-DB (4-(2,4-дихлорфенокси)бутановая кислота), десмедифам, десметрин, дикамба, дихлобенил, диметамид, дитиопир, диметаметрин,

эглиназин, эндотал, ЕРТС (S-этилдипропилтиокарбамат), эспрокарб, этальфлуралин, этидимурон, этофумезат, этобензанид, этоксифен, этаметсульфурон, этоксисульфурон,

феноксапроп, феноксапроп-P, фенурон, флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флуазифоп, флаузифоп-P, фуенахлор, флухлоралин, флуфенацет, флуметурон, фторогликофен, флуоронитрофен, флупропанат, флуренол, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, фомезафен, фосамин, фосаметин, флампроп-изопропил, флампроп-изопропил-L, флуфенпир, флумиклорак-пентил, флумипропин, флумиоксазин, флуртамон, флумиоксазин, флупирсульфурон-метил, флутиацет-метил,

глифосат, глуфосинат-аммоний

галоксифоп, гексазинон,

имазаметабенз, изопротурон, изоксабен, изоксапирифоп, имазапир, имазаквин, имазетапир, иоксинил, изопропалин, имазосульфурон, имазамокс, изоксафлутол, имазапик,

кетоспирадокс,

лактофен, ленацил, линурон,

МСРА (2-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота), МСРА-гидразид, МСРА-тиоэтил, МСРВ (4-(4-хлор-2-метилфенокси)масляная кислота), мекопроп, мекопроп-P, мефенацет, мефлуидид, мезосульфурон, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метазол, метороптрин, метилдимурон, метилизотиоцианат, метобромурон, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон, молинат, моналид, монолинурон, MSMA (гидрометиларсонат натрия), метолахлор, метосулам, метобензурон,

напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, норфлуразон, хлорат натрия,

оксадиазон, оксифлуорфен, оксисульфурон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил,

пропизамид, просульфокарб, пиразолат, пиразолсульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, паракват, пебулат, пендиметалин, пентахлорфенол, пентоксазон, пентанохлор, нефтяные масла, фенмедифам, пиклорам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, продиамин, профоксидим, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоб, пропазин, профам, пропизохлор, пириминобак-метил, пеларгоновая кислота, пиритиобак, пирафлуфен-этил,

квинмерак, квиноклоамин, квизалофоп, квизалофоп-P, квинхлорак,

римсульфурон,

сетоксидим, сифурон, симазин, симетрин, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфентразон, супькотрион, сульфосат,

масло из каменноугольной смолы, трихлоруксусная кислота (ТСА), ТСА-натрий, тебутам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тиазафлуорон, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлуралин, тикор, тидиазимин, тиазопир, трифлусульфурон,

вернолат.

Предпочтительными компонентами смеси для пенфлуфена являются такие, с которыми создается синергетический эффект.

Используемые концентрации биологически активных веществ согласно изобретению зависят от типа и распространенности разрушающих древесину базидиальных грибов, с которыми надлежит бороться, а также от состава материала, который следует защитить. Оптимальное используемое количество может определяться с помощью серии испытаний. Как правило, используемые концентрации лежат в диапазоне от 0,001 до 5% масс., предпочтительно от 0,005 до 1,0% масс. биологически активного вещества, в пересчете на материал, который следует защитить.

Изобретение касается, в частности, способа защиты древесины и содержащих древесину материалов, отличающегося тем, что древесину или содержащий древесину материал обрабатывают пенфлуфеном и по меньшей мере одним разбавителем или растворителем, при необходимости другими вспомогательными веществами и добавками, а также при необходимости одним или несколькими биологически активными веществами с помощью нанесения кистью, распыления, замачивания, окунания, пропитывания или другим способом. Предпочтительными являются промышленные способы пропитывания, такие как способ с вакуумированием, с двойным вакуумированием, с вакуумированием и давлением или способ нанесения под давлением.

Существует большое число способов обработки древесины и содержащих древесину материалов защитными средствами. Следующие способы могут использоваться согласно изобретению, однако существуют еще и другие, которые находят применение на практике.

Нанесение кистью является предпочтительным способом нанесения средства для защиты древесины. Чтобы достичь требуемых количеств нанесения в большинстве случаев необходимы несколько рабочих операций. Можно применять средства для защиты древесины как на водной основе, так и на основе растворителя. Удержание, то есть, количество средства для защиты древесины, поглощаемого древесиной, предпочтительно составляет 60-200 г/м². В результате обрызгивания или распыления достигают таких же величин глубины пропитывания или удержания, как и при нанесении кистью.

При окунаний древесина, предпочтительно в резервуаре, на время от нескольких секунд до минут полностью погружается в средство для защиты древесины. При этом поглощение защитного средства, среди прочего, зависит от концентрации и от продолжительности окунания. Глубина пропитывания, которой достигают при окунаний, приблизительно соответствует глубине пропитывания при нанесении кистью. Удержание средства для защиты древесины, которое может достигаться, предпочтительно составляет 100-500 г/м². Пропитка в ваннах представляет собой частный способ окунания. При этом древесина погружается предпочтительно на время от нескольких часов до дня, в результате чего достигается равномерное и глубокое пропитывание.

В промышленной защите древесины предпочтительно применяются способы нанесения под давлением, чтобы достичь как можно более равномерного и глубокого распределения защитного средства. При пропитке в автоклавах древесина обрабатывается в сосуде цилиндрической формы. В зависимости от типа древесины, целей применения, влажности древесины, используемого средства для защиты древесины и желаемой глубины пропитывания используются различные способы. Самой хорошей защиты достигают при способе сквозной пропитки. При этом сначала прикладывается вакуум, а затем средство для защиты древесины с высоким давлением впрессовывается в древесину. Тем самым могут достигаться очень высокие поглощаемые количества, удержание средства для защиты древесины составляет примерно 200-700 кг/м³.

Способ экономичной пропитки (например, способ Лоури) предпочтительно применяется для сортов дерева, легко поддающихся пропитке. При этом способе предпочтительно предварительный вакуум не прикладывается, но раствор защитного средства также с помощью давления впрессовывается в древесину. После фазы приложения давления при помощи сжатого воздуха часть средства для защиты древесины снова выдавливается из древесины. Достигаемое удержание, как правило, меньше, чем в случае способа сквозной пропитки.

С помощью способа с переменным давлением предпочтительно пропитывается древесина с влажностью более 80%. При этом резервуар без предварительного вакуумирования наполняется средством для защиты древесины. После фазы создания предварительного давления, которая длится примерно 30-60 минут, начинаются динамические изменения давления. Через короткие промежутки следуют друг за другом предпочтительно фазы создания вакуума и давления.

Способ с двойным вакуумированием предпочтительно применяется для пропитывания сухой древесины. При этом сосуд на первой стадии предпочтительно вакуумируется, потом этот сосуд наполняется средством для защиты древесины, и пропитку ведут при нормальном давлении. Затем предпочтительно снова прикладывают вакуум, чтобы удалить избыточный раствор. Могут применяться средства для защиты древесины как на водной основе, так и на основе растворителя. Удержание средства для защиты древесины при этом способе предпочтительно составляет 20-40 кг/м³.

Защищенные пенфлуфеном древесно-пластиковые композиционные материалы могут изготавливаться, например, путем того, что частицы древесины, термопластичный полимер и пенфлуфен, при необходимости в форме композиции, и при необходимости вспомогательные средства для композиции смешивают с применением термической энергии, в частности, экструдируют или подвергают литью под давлением.

Древесные материалы могут обрабатываться, например, с помощью способа смешения с клеем. При этом пенфлуфен, при необходимости в форме композиции, прибавляется к клеевому раствору, а этот снабженный биоцидом клей, как обычно, наносится на стружку, в частности, распыляется (например, в случае древесно-стружечных или ориентированно-стружечных плит) или с помощью валиков наносится на шпон (например, в случае фанеры). При поверхностном способе пенфлуфен, при необходимости в форме композиции, распыляется на древесный материал или наносится валиком.

Способом согласно изобретению в результате применения пенфлуфена в защите древесины древесина и содержащие древесину материалы могли эффективно защищаться от разрушающих древесину базидиальных грибов. При этом пенфлуфен удовлетворяет высоким требованиям в отношении устойчивости, характеристик вымывания, окрашенности и совместимости с самыми различными вспомогательными средствами для составления композиций, несмотря на экстремальные условия, которые обусловливаются, в частности, применением жестких способов нанесения и часто не осуществимы для биологически-активных веществ, которые предпочтительно действуют против фитопатогенных грибов. Эти свойства при помощи смесей согласно изобретению в результате синергетических эффектов даже еще усиливаются.

Примеры:

Пример 1: Тест на подавление гигантских колоний разрушающих древесину базидиальных грибов

Из колоний Coniophora puteana, Poria placenta, Lentinus tigrinus, Coriolus versicolor и Gloeophyllum trabeum отделяли кусочки мицелия и инкубировали на агаровой питательной среде при 26°C. Подавление роста гиф на содержащих биологически активные вещества питательных средах сравнивали с ростом в длину в отсутствие добавки активного вещества и оценивали как процентное подавление (время инкубирования: примерно 1 неделя в зависимости от роста грибов в пробе для сравнения без активного вещества). Концентрация активного вещества составляла 1 м.д.

Пенфлуфен (I) действует против разрушающих древесину базидиальных грибов заметно лучше, чем (II) и (III).

Пример 2: Тест на определение синергизма

Из колонии соответствующих разрушающих древесину грибов отделяли кусочки мицелия и инкубировали на агаровой питательной среде, содержащей солодовый экстракт и пептон, при 26°C. При этом сравнивали рост гиф при наличии и отсутствии активного вещества. В качестве минимальной ингибирующей концентрации (МИК) принимали концентрацию, которая полностью подавляла радиальный рост гиф.

Синергизм определяли в соответствии с методами, описанными Kull с соавт.(F.C. Kull, P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, Applied Microbiology 1961, 9, 538-541). При этом имеют место следующие соотношения:

SI=1 обозначает аддитивность

SI>1 обозначает антагонизм

SI<1 обозначает синергизм

Q_a=концентрация вещества A, которая представляет собой МИК

Q_b=концентрация вещества В, которая представляет собой МИК

Q_A=концентрация вещества A в концентрации А/В, которая препятствует росту микробов

Q_B=концентрация вещества B в концентрации А/В, которая препятствует росту микробов

2.1 Комбинации пенфлуфена и тиабендазола против дереворазрушающих грибов Coriolus versicolor

2.2 Комбинации пенфлуфена и фенпропиморфа против дереворазрушающих грибов Coniophora puteana и Lentinus tigrinus

2.3 Комбинации пенфлуфена и оксида меди(П) против дереворазрушающих грибов Gloeophyllum trabeum

2.4 Комбинации пенфлуфена и тебуконазола против дереворазрушающих грибов Stereum sanguinolentum

2.5 Комбинации пенфлуфена и пропиконазола против дереворазрушающих грибов Coniophora puteana

2.6 Комбинации пенфлуфена и перметрина против дереворазрушающих грибов Poria placenta

2.7 Комбинации пенфлуфена и этофенпрокса против дереворазрушающих грибов Poria placenta

2.8 Комбинации пенфлуфена и прохлораза против дереворазрушающих грибов Coniophora puteana и Lentinus tigrinus

2.9 Комбинации пенфлуфена и бифентрина против дереворазрушающих грибов Coriolus versicolor

2.10 Комбинации пенфлуфена и циперметрина против дереворазрушающих грибов Coriolus versicolor и Poria placenta

Пример 3: Тест на эффективность по образцу стандарта EN113

Пенфлуфен (I) по образцу стандарта испытаний EN113 тестировали на эффективность против разрушающих древесину грибов. В отличие от стандарта испытаний применялись деревянные заготовки меньшего размера, и эти деревянные заготовки подвергали воздействию гриба более короткое время.

Для этого высушенные образцы для испытаний (25×15×4 мм) из сосны (Pinus sylvestris) пропитывали в вакууме соответствующими растворами пенфлуфена (I) в толуоле. Исходя из концентрации пенфлуфена (I) в пропитывающем растворе и поглощения пропитывающего раствора в образце для испытаний, рассчитывали количество активного вещества, поглощенного образцом для испытаний (удержание). Образцы для испытаний высушивали, а затем взвешивали. Чтобы предотвратить приводящее к фальсификации постороннее загрязнение, образцы для испытаний стерилизовали с помощью γ-лучей.

3.1 Эффективность против Poria placenta

Образцы для испытаний приводили в контакт с дереворазрушающими грибами Poriaplacenta и выдерживали 6 недель. Затем деревянные образцы очищали, сушили и взвешивали. Из этого рассчитывали потерю массы. Для каждого удержания определяли среднюю величину для 6 образцов для испытаний.

Пенфлуфен (I) демонстрирует очень хорошее действие против разрушающего древесину гриба Poria placenta.

3.2 Эффективность против Coniophora puteana

Образцы для испытаний приводили в контакт с дереворазрушающими грибами Coniophora puteana и выдерживали 6 недель. Затем деревянные образцы очищали, сушили и взвешивали. Из этого рассчитывали потерю массы. Для каждого удержания определяли среднюю величину для 6 образцов для испытаний.

Пенфлуфен (I) демонстрирует очень хорошее действие против разрушающего древесину гриба Coniophora puteana.