×
27.10.2015
216.013.8995

ГИДРИРОВАНИЕ ЖИРНЫХ КИСЛОТ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПРОМОТИРОВАННОГО НИКЕЛЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА НА ПОДЛОЖКЕ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002566824
Дата охранного документа
27.10.2015
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу гидрирования ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот, который включает гидрирование ненасыщенных жирных кислот в присутствии водорода и никелевого катализатора на подложке, содержащего оксидную подложку, от 5 до 80% масс. никеля в пересчете на атомарный никель от массы катализатора, от 0,1 до 10% масс. медного промотора в пересчете на атомарную медь от массы катализатора и от 1 до 10% масс. металла II группы в пересчете на оксид металла от массы катализатора. Никелевый катализатор, промотированный медью, дезактивируется медленнее в условиях реакции. 14 з.п. ф-лы, 3 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к гидрированию ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот, указанный способ включает гидрирование ненасыщенных жирных кислот в присутствии водорода и никелевого катализатора на подложке.

Металлические катализаторы на подложке известны и их использование в многочисленных реакциях, включая гидрирование ненасыщенных жирных материалов, таких как масла или жирные кислоты, были подробно описаны в литературе. Никелевые катализаторы на подложке были использованы в различных способах гидрирования, где требуется низкое IV (йодное число) жирных продуктов. Низкое IV получается, когда продукт является полностью или по существу полностью насыщенным.

US-A-6054627 описывает катализатор, включающий основное количество оксидов меди и цинка и, по меньшей мере, одного другого металла, используемый в реакции гидрирования. US-A-5493037 описывает катализатор, включающий никель, диоксид кремния, оксид алюминия и один глинистый минерал в качестве связующего, используемый в неподвижном слое гидрирования жирной кислоты. Указано содержание 10-50% масс. никеля без уточнения, как определяется процентное содержание. WO-A-2004/035204 описывает никелевый катализатор с магниевым промотором, используемый для гидрирования ненасыщенных органических соединений. Раскрыто содержание 51-80% масс. никеля, определяемое в восстановленном катализаторе. US-A-4048116 описывает никелевый катализатор без носителя, также включающий медь и марганец и при необходимости молибден, для гидрирования ацетиленовых спиртов. US-A-4133822 описывает способ гидрирования ненасыщенных жирных кислот с использованием никелевого катализатора, также включающего хромит меди в качестве вспомогательного катализатора.

GB-A-1312963 описывает катализатор, содержащий медь и никель, подходящий для гидрирования масел.

ЕР-А-0572081, GB-A-1574389, DE-C-767901, US-A-2320063 и US-A-4251394 описывают никелевые и медные катализаторы на подложке, используемые для гидрирования масел и жиров. GB-A-578102 описывает промотированный катализатор отбелки гидрированием, включающий никель, железо и медь.

Гидрирование жирных кислот может быть выполнено в фазе суспензии с порошкообразным катализатором или в неподвижном слое формованного катализатора. Никелевые катализаторы часто используют в реакциях гидрирования жирной кислоты. Однако такие катализаторы могут относительно быстро деактивироваться, что вызвано значительным ростом кристаллитов в результате Оствальдовского созревания. Также большое количество никеля растворяется в жирных кислотах сырья в условиях реакции. Эта скорость деактивации должна быть сведена к минимуму, чтобы такой катализатор был экономичным в указанных процессах.

Настоящее изобретение относится к использованию никелевого катализатора на оксиде кремния, который был промотирован медью и металлом II группы, для гидрирования жирных кислот (производных природных масел), которые являются сырьем для олеохимических процессов.

Изобретение соответственно относится к способу гидрирования ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот, который включает гидрирование ненасыщенных жирных кислот в присутствии водорода и никелевого катализатора на подложке, содержащего оксидную подложку, от 5 до 80% масс. никеля в пересчете на атомарный никель от массы катализатора, от 0,1 до 10% масс. медного промотора в пересчете на атомарную медь от массы катализатора и от 1 до 10% масс. металла II группы в пересчете на оксид металла от массы катализатора. Все % масс., указанные в заявке, приводятся относительно массы восстановленного катализатора, если не указано иное.

Неожиданно никелевые катализаторы, промотированные медью, деактивируются медленнее в условиях реакции. Реальный механизм этого эффекта не известен, но предполагается, что он вызван формированием кристаллитов никель-медного сплава, которые являются менее чувствительными к растворению/повторному осаждению в реакции гидрирования.

Настоящее изобретение может быть использовано для гидрирования жирных кислот до низкого йодного числа, то есть для гидрирования (поли)ненасыщенных жирных кислот с получением насыщенных жирных кислот.

Жирные кислоты, гидрируемые в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой карбоновые кислоты с разветвленной или неразветвленной алифатической цепью, предпочтительно состоящей из С636, более предпочтительно C1624.

Предпочтительно катализатор, используемый в настоящем изобретении, содержит от 25 до 80% масс. никеля, более предпочтительно от >30% масс. и еще более предпочтительно от >60% масс. в пересчете на атомарный никель от массы катализатора.

Содержание медного промотора в указанном катализаторе предпочтительно составляет от 0,5 до 5% масс., более предпочтительно от 1,5 до 5% масс. в пересчете на атомарную медь от массы катализатора.

В качестве подложки предпочтительно использовать один или несколько оксидов, причем оксиды кремния, алюминия, кремния-алюминия, титана, циркония и их комбинации являются предпочтительными. В частности, предпочтительно использовать диоксид кремния в качестве оксидного материала указанной подложки. Однако не исключаются другие подложки, например углерод, цеолиты и глинистые материалы.

Наиболее предпочтительный катализатор на носителе, используемый в настоящем изобретении, содержит от 1 до 90,0% масс. диоксида кремния, предпочтительно от 5 до 70% масс. и более предпочтительно от >10 до <65% масс. в пересчете на массу катализатора.

Металл II группы может быть выбран из магния, бария, кальция и стронция. Предпочтительно металл II группы представляет собой магний. Предпочтительно катализатор содержит от 1 до 10% масс. магния, в пересчете на MgO от массы катализатора.

В предпочтительном осуществлении нанесенный никелевый катализатор содержит от >10% масс. диоксида кремния от массы катализатора, от >60% масс. никеля в пересчете на атомарный никель от массы катализатора и от 1,5 до 5% масс. медного промотора в пересчете на атомарную медь от массы катализатора и от 1 до 10% масс. магния в пересчете на MgO от массы катализатора.

Катализатор может быть покрыт защитным слоем, например жирным веществом, например затвердевшим соевым маслом, затвердевшим пальмовым маслом, затвердевшим маслом подсолнечника или их комбинацией, который может служить для защиты от окисления (частей) катализатора. Способ нанесения подходящих жирных веществ известен в целом в известном уровне техники и может быть основан на WO 2004/035204. Это, например, может быть выполнено смешиванием порошка (восстановленного) катализатора с расплавленным материалом покрытия (например, расплавленным жиром) и последующим отверждением полученной суспензии в форме хлопьев или капель катализатора с покрытием.

Температура плавления защитного материала, которым покрыт катализатор, предпочтительно ниже температуры, при которой проводят гидрирование, для облегчения растворения защитного материала в начале процесса гидрирования. В частности, когда используют катализатор в суспензионной технологии, защитное покрытие предпочтительно растворяют в сырье. Кроме того, покрытие может быть удалено из процесса, непосредственно перед использованием катализатора в процессе гидрирования. Покрытие легко может быть удалено контактированием катализатора с растворителем, таким как сырье, предпочтительно при температуре выше температуры плавления жирового покрытия.

Средний размер частиц катализатора, предпочтительно составляет от 0,1 до 50 мкм. Эти частицы могут быть формованными (экструдированы, таблетированы и т.д.) в более крупные частицы, особенно подходящие для использования в неподвижном слое.

Площадь поверхности никеля на катализаторе (в активной форме) предпочтительно имеет адсорбционную емкость по водороду (НАС) в диапазоне от 20 до 50 мл Н2/г катализатора, более предпочтительно от 28 до 36 мл Н2/г катализатора. Площадь поверхности никеля, используемая в заявке, является значением, которое может быть определено десорбцией водорода после восстановления водородом in situ (50 мл/мин) в течение 2 часов при температуре 400°С в Micromeritics AutoChem 2920 Анализаторе хемосорбции. После восстановления in situ образец охлаждают до -75°С жидким азотом. Затем адсорбционную емкость по водороду (НАС) образца определяют измерением количества водорода, который десорбируется при нагревании в токе аргона (20 мл/мин) от -75 до 700°С.

Площадь поверхности по БЭТ предпочтительно составляет приблизительно от 200 до 450 м2/г катализатора, более предпочтительно приблизительно от 250 до 400 м2/г катализатора. Площадь поверхности по БЭТ в соответствии с использованием в описании является значением, которое может быть измерено определением количества адсорбированного азота при 77 К и Р/Ро около 0,3 и принимая площадь поперечного сечения азота равной 16,2 А2, после дегазации образца катализатора при 180°С.

В предпочтительном осуществлении катализатор изготовлен из предшественника катализатора, который получен совместным осаждением, при этом специалистам в данной области техники очевидно, как выбрать подходящие условия осуществления способа. В способе соосаждения в соответствии с изобретением никель, медь, диоксид кремния и металл II группы осаждаются вместе (т.е. без формирования промежуточных осадков только одного или нескольких компонентов). В таком способе источник никеля, источник диоксида кремния, источник меди и источник металла II группы могут быть смешаны в жидкости (например, воде или водном растворе) с образованием осадка (предшественник катализатора), содержащего все указанные компоненты. Можно подавать различные водные растворы компонентов предшественников одновременно в реактор, или сделать это последовательно, и/или добавить количество жидкости в реактор вначале, и/или добавлять осадитель, такой как щелочное соединение, на определенном этапе. В альтернативном осуществлении можно использовать нанесение-осаждение на предварительно сформированную подложку.

Предшественник катализатора активируют за счет восстановления, по меньшей мере, части никеля и меди, содержащихся в предшественнике катализатора, и при необходимости предшественник катализатора кальцинируют до восстановления.

Источники никеля, диоксида кремния, меди и металла II группы могут быть выбраны из источников, обычно используемых для приготовления катализаторов.

Подходящие источники никеля и меди и источники других металлов включают соли металлов, такие как нитраты, ацетаты, сульфаты, хлориды и т.д., наиболее предпочтительно хлориды. Предпочтительно источник металла представляет собой раствор любой из этих солей.

Подходящие источники диоксида кремния включают жидкое стекло, силикат натрия и коллоидный диоксид кремния. Предпочтительно источник диоксида кремния представляет собой раствор или суспензию любого из этих компонентов.

Способы настоящего изобретения предпочтительно осуществляют при температуре от 100 до 400°С. Подходящие давления для настоящего изобретения находятся в диапазоне от 3 до 150 бар. Было установлено, что способ в соответствии с изобретением является подходящим, в частности, для гидрирования ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот с низким йодным числом.

Изобретение далее разъясняется на основе некоторых примеров, которые не предназначены для ограничения объема притязаний изобретения.

Примеры

Сравнительный пример:

1000 мл раствора хлорида никеля (95 г никеля на литр) и хлорида магния (5 г магния на литр) в воде и 1000 мл раствора метасиликата натрия (61 г Na2SiO3·5H2O на литр) и карбоната натрия (183 г на литр) одновременно и с одинаковой скоростью закачивают при хорошем перемешивании в 4-литровый сосуд для осаждения при температуре 80°С. рН суспензии составляет 7,2 и примерно через 1 час осаждение завершается.

После промывки осадка около 30 литрами воды образовавшийся предшественник катализатора фильтруют и высушивают в печи при температуре 110°С. Катализатор активируют водородом.

Пример - 1:

1000 мл раствора хлорида никеля (92 г никеля на литр), хлорида меди (3 г меди на литр) и хлорида магния (5 г магния на литр) в воде и 1000 мл раствора метасиликата натрия (61 г Nа2SiO3·5Н2O на литр) и карбоната натрия (183 г на литр) одновременно и с одинаковой скоростью закачивают при хорошем перемешивании в 4-литровый сосуд для осаждения при температуре 80°С. рН суспензии составляет 7,2 и примерно через 1 час осаждение завершается.

После промывки осадка около 30 литрами воды образовавшийся предшественник катализатора фильтруют и высушивают в печи при температуре 110°С. Катализатор активируют водородом.

Пример - 2:

1000 мл раствора хлорида никеля (90 г никеля на литр), хлорида меди (5 г меди на литр) и хлорида магния (5 г магния на литр) в воде и 1000 мл раствора метасиликата натрия (61 г Na2SiO3·5Н2О на литр) и карбоната натрия (183 г на литр) одновременно и с одинаковой скоростью закачивают при хорошем перемешивании в 4-литровый сосуд для осаждения при температуре 80°С. рН суспензии составляет 7,1 и примерно через 1 час осаждение завершается.

После промывки осадка около 30 литрами воды образовавшийся предшественник катализатора фильтруют и высушивают в печи при температуре 110°С. Катализатор активируют водородом.

Проверка активности

Активность никелевого катализатора сравнения и катализатора двух примеров, промотированного медью, пример - 1 и пример - 2, определяют гидрированием 500 г жирных кислот сала с йодным числом 56 при 200°С при давлении водорода 20 бар с количеством катализатора, соответствующим 0,032% масс. никеля. Время достижения IV-4 примера - 1 и примера - 2 сравнивают с катализатором сравнения при тех же условиях. Также определяют конечное IV через 90 минут в примере - 1 и примере - 2 и сравнивают с катализатором сравнения.

Примеры Сu ат. % масс. Время достижения IV-4 (мин) IV после 90 мин
Сравнительный 0 51 1,86
Пример - 1 2,3 42,5 1,64
Пример - 2 3,9 42 1,32

Как видно из приведенных результатов, катализаторы настоящего изобретения, которые включают медный промотор, являются более эффективными в гидрировании жирных кислот (более короткое время реакции и ниже йодное число).

Хотя изобретение было описано на основе его предпочтительных осуществлений, следует понимать, что его различные модификации очевидны для специалистов в данной области техники по прочтению описания. Таким образом, следует понимать, что изобретение, раскрытое в описании, направлено на включение таких модификаций, которые входят в объем притязаний в прилагаемой формуле изобретения.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 72.
27.08.2013
№216.012.638a

Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры

Настоящее изобретение относится к способу низкотемпературной конверсии водяного газа реакцией превращения СО и НО в газовом потоке в CO и Н в присутствии катализатора. Способ включает контактирование указанного газового потока в реакцонных условиях низкотемпературной конверсии водяного газа с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491119
Дата охранного документа: 27.08.2013
27.06.2014
№216.012.d738

Способ изготовления металл-углерод содержащих тел

Изобретение относится к производству металл-углерод содержащих тел. Описан способ производства металл-углерод содержащих тел, включающих ферромагнитные металлические частицы, капсулированные слоями графитового углерода, который включает пропитывание целлюлозных, целлюлозоподобных или углеводных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520874
Дата охранного документа: 27.06.2014
10.01.2015
№216.013.1bf4

Способ получения углеродных нановолокон и/или углеродных нанотрубок

Изобретение относится к способу получения углеродных нановолокон и/или углеродных нанотрубок. Способ включает пиролиз дисперсного целлюлозного и/или углеводного субстрата, импрегнированного соединением элемента или элементов, металл или сплав которых, соответственно, способен образовывать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538584
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.02.2015
№216.013.24be

Усовершенствованный сокатализатор улавливания тяжелых металлов для процесса флюид каталитического крекинга

Изобретение относится к способам подавления вредного воздействия металлов на каталитический крекинг углеводородного сырья. Этой цели достигают путем использования металлоулавливающей частицы, которая содержит подвергшуюся распылительной сушке смесь каолина, окиси или гидроокиси магния и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540859
Дата охранного документа: 10.02.2015
20.08.2015
№216.013.7076

Адсорбент с более низкой реакционной способностью и более высокой емкостью кислородосодержащих соединений для удаления кислородосодержащих соединений из потоков олефинов

Группа изобретений относится к адсорбентам для очистки углеводородов. Предложен адсорбент для очистки потоков углеводородов, содержащий компонент оксида алюминия, компонент цеолита с размером входного окна 5-10 Å и добавочный компонент металла. Добавочный компонент металла присутствует в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560360
Дата охранного документа: 20.08.2015
27.08.2015
№216.013.7550

Способ гидрирования жирных кислот с использованием промотированного никелевого катализатора на носителе

Изобретение относится к способу гидрирования ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот, причем упомянутый способ включает гидрирование ненасыщенной жирной кислоты в присутствии водорода и никелевого катализатора на носителе, причем упомянутый никелевый катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561607
Дата охранного документа: 27.08.2015
10.11.2015
№216.013.8cad

Наночастицы, содержащие углерод и ферромагнитный металл или сплав

Изобретение может быть использовано в медицине при изготовлении контрастных веществ для получения изображений методом магнитного резонанса или флуоресценции, средств для доставки лекарств, меток для клеток. Углеродсодержащие частицы из ряда, включающего микрокристаллическую целлюлозу,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567620
Дата охранного документа: 10.11.2015
20.04.2016
№216.015.3649

Способ нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу, металлическая сотовидная матрица и способ ее изготовления

Группа изобретений относится к способу для нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу, а также к металлической сотовидной матрице и способу для ее изготовления. Способ нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу с двумя открытыми торцами, которая...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002581291
Дата охранного документа: 20.04.2016
27.08.2016
№216.015.5091

Катализаторы изомеризации

Изобретение раскрывает экструдированный катализатор для изомеризации 1-бутена, включающий MgO в диапазоне от 0.1 мас. % до 90 мас. %; металлсодержащее силикатное глинистое связывающее вещество в диапазоне 1 мас. % и 20 мас. % и ZrO в диапазоне 1 мас. % и 20 мас. %, при этом катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002595719
Дата охранного документа: 27.08.2016
13.01.2017
№217.015.7bab

Содержащее медь молекулярное сито из левина для селективного восстановления nox

Настоящее изобретение относится к способу получения содержащего медь молекулярного сита из левина, к его применению в качестве катализатора для селективного восстановления оксидов азота NO и к способу селективного восстановления оксидов азота NO в присутствии полученного катализатора....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002600565
Дата охранного документа: 27.10.2016
Показаны записи 1-10 из 19.
27.08.2013
№216.012.638a

Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры

Настоящее изобретение относится к способу низкотемпературной конверсии водяного газа реакцией превращения СО и НО в газовом потоке в CO и Н в присутствии катализатора. Способ включает контактирование указанного газового потока в реакцонных условиях низкотемпературной конверсии водяного газа с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491119
Дата охранного документа: 27.08.2013
27.06.2014
№216.012.d738

Способ изготовления металл-углерод содержащих тел

Изобретение относится к производству металл-углерод содержащих тел. Описан способ производства металл-углерод содержащих тел, включающих ферромагнитные металлические частицы, капсулированные слоями графитового углерода, который включает пропитывание целлюлозных, целлюлозоподобных или углеводных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520874
Дата охранного документа: 27.06.2014
10.01.2015
№216.013.1bf4

Способ получения углеродных нановолокон и/или углеродных нанотрубок

Изобретение относится к способу получения углеродных нановолокон и/или углеродных нанотрубок. Способ включает пиролиз дисперсного целлюлозного и/или углеводного субстрата, импрегнированного соединением элемента или элементов, металл или сплав которых, соответственно, способен образовывать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538584
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.02.2015
№216.013.24be

Усовершенствованный сокатализатор улавливания тяжелых металлов для процесса флюид каталитического крекинга

Изобретение относится к способам подавления вредного воздействия металлов на каталитический крекинг углеводородного сырья. Этой цели достигают путем использования металлоулавливающей частицы, которая содержит подвергшуюся распылительной сушке смесь каолина, окиси или гидроокиси магния и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540859
Дата охранного документа: 10.02.2015
20.08.2015
№216.013.7076

Адсорбент с более низкой реакционной способностью и более высокой емкостью кислородосодержащих соединений для удаления кислородосодержащих соединений из потоков олефинов

Группа изобретений относится к адсорбентам для очистки углеводородов. Предложен адсорбент для очистки потоков углеводородов, содержащий компонент оксида алюминия, компонент цеолита с размером входного окна 5-10 Å и добавочный компонент металла. Добавочный компонент металла присутствует в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560360
Дата охранного документа: 20.08.2015
27.08.2015
№216.013.7550

Способ гидрирования жирных кислот с использованием промотированного никелевого катализатора на носителе

Изобретение относится к способу гидрирования ненасыщенных жирных кислот для получения насыщенных жирных кислот, причем упомянутый способ включает гидрирование ненасыщенной жирной кислоты в присутствии водорода и никелевого катализатора на носителе, причем упомянутый никелевый катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561607
Дата охранного документа: 27.08.2015
10.11.2015
№216.013.8cad

Наночастицы, содержащие углерод и ферромагнитный металл или сплав

Изобретение может быть использовано в медицине при изготовлении контрастных веществ для получения изображений методом магнитного резонанса или флуоресценции, средств для доставки лекарств, меток для клеток. Углеродсодержащие частицы из ряда, включающего микрокристаллическую целлюлозу,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567620
Дата охранного документа: 10.11.2015
20.04.2016
№216.015.3649

Способ нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу, металлическая сотовидная матрица и способ ее изготовления

Группа изобретений относится к способу для нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу, а также к металлической сотовидной матрице и способу для ее изготовления. Способ нанесения материала для пайки на металлическую сотовидную матрицу с двумя открытыми торцами, которая...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002581291
Дата охранного документа: 20.04.2016
27.08.2016
№216.015.5091

Катализаторы изомеризации

Изобретение раскрывает экструдированный катализатор для изомеризации 1-бутена, включающий MgO в диапазоне от 0.1 мас. % до 90 мас. %; металлсодержащее силикатное глинистое связывающее вещество в диапазоне 1 мас. % и 20 мас. % и ZrO в диапазоне 1 мас. % и 20 мас. %, при этом катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002595719
Дата охранного документа: 27.08.2016
13.01.2017
№217.015.7bab

Содержащее медь молекулярное сито из левина для селективного восстановления nox

Настоящее изобретение относится к способу получения содержащего медь молекулярного сита из левина, к его применению в качестве катализатора для селективного восстановления оксидов азота NO и к способу селективного восстановления оксидов азота NO в присутствии полученного катализатора....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002600565
Дата охранного документа: 27.10.2016
+ добавить свой РИД