СИНЕРГИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ АМИНОПИРАЛИД И 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНУЮ КИСЛОТУ

Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и другой растительности, которые тормозят рост сельскохозяйственных культур, представляет собой повторяющуюся проблему в сельском хозяйстве. Чтобы помочь в преодолении данной проблемы, исследователи в области синтетической химии создали многообразие химикатов и химических препаратов, эффективных для контроля такой нежелательной растительности. Химические гербициды многих типов были раскрыты в литературе, и большое число применяется в коммерческих целях.

В некоторых случаях, как было показано, гербицидные активные ингредиенты являются более эффективными в комбинации по сравнению с применением по отдельности и это называется “синергизм”. Как описано в справочнике Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Eighth Edition, 2002, p. 462, “'синергизм' представляет собой взаимодействие двух или более факторов таким образом, что эффект от их объединения больше, чем прогнозируемый эффект, основанный на эффектах каждого фактора, примененного отдельно”. Настоящее изобретение основано на открытии, что 2,4-Д и аминопиралид, уже известные по их гербицидной эффективности при индивидуальном применении, проявляют синергический эффект при применении в комбинации.

Гербицидные соединения, образующие синергическую композицию данного изобретения, независимо друг от друга известны в данной области по их действиям на рост растений.

Настоящее изобретение относится к синергической гербицидной смеси, содержащей гербицидно эффективное количество (а) аминопиралида и (b) 2,4-Д. Композиции могут также содержать сельскохозяйственно приемлемый адъювант или носитель.

Настоящее изобретение также относится к способу контролирования роста нежелательной растительности в сельскохозяйственных культурах, на выпасах для скота и пастбищах, на несельскохозяйственных землях, в посевах риса, и к применению данной синергической композиции.

Аминопиралид представляет собой международное название действующего вещества для 4-амино-3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновой кислоты. Его гербицидная активность описана в справочнике The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Аминопиралид контролирует однолетние и многолетние широколиственные сорняки на сенокосных угодьях.

2,4-Д представляет собой международное название действующего вещества для 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Ее гербицидная активность описана в справочнике The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. 2,4-Д контролирует как однолетние, так и многолетние широколиственные сорняки во многих злаковых сельскохозяйственных культурах.

Термин "гербицид" использован в настоящем описании для обозначения активного ингредиента, который уничтожает, контролирует или иным образом неблагоприятно изменяет рост растений. Гербицидно эффективное количество или количество для контролирования растительности представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятный модифицирующий эффект и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование, десикацию, ретардацию, и тому подобное. Термины "растения" и "растительность" включают проросшие семена, появившиеся всходы и установившуюся растительность.

Гербицидная активность проявляется соединениями синергической смеси, когда их применяют прямо на растение или на участок с растением на любой стадии их роста либо перед посадкой или появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов растений, предназначенных для контроля, стадии роста растения, примененных параметров при разбавлении, размера капель состава для опрыскивания, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, определенных использованных соединений, определенных адъювантов и использованных носителей, типа почвы и тому подобного, а также количества примененного химиката. Данные и другие факторы могут быть отрегулированы, как известно в данной области, для стимулирования неселективного или селективного гербицидного действия. Обычно предпочтительно применять композицию настоящего изобретения после всходов на относительно незрелую нежелательную растительность, чтобы достигнуть максимального контроля сорняков.

Как аминопиралид, так и 2,4-Д являются карбоновыми кислотами и могут применяться либо в виде сложного эфира, либо соли. Предпочтительные сложные эфиры 2,4-Д включают этиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый, изооктиловый, 2-этилгексиловый и 2-бутоксиэтиловый сложные эфиры. Предпочтительные соли 2,4-Д включают натриевую, изопропиламмониевую, диметиламмониевую, диэтаноламмониевую, ди-изопропиламмониевую, триэтаноламмониевую, три-изопропиламмониевую, три-изопропаноламмониевую и холиновую соли. Предпочтительные сложные эфиры аминопиралида включают бутиловый сложный эфир. Предпочтительные соли аминопиралида включают калиевую, диметиламмониевую и три-изопропаноламмониевую соли.

В композиции данного изобретения, отношение (масс.:масс.) активного ингредиента 2,4-Д к аминопиралиду в расчете на кислотный эквивалент (кэ), при котором гербицидный эффект является синергическим, находится внутри интервала от 10:1 до 280:1, причем предпочтительным является отношение 20:1.

Доза, в которой применяют синергическую композицию, будет зависеть от данного типа сорняка, предназначенного для контроля, степени требуемого контроля и времени и способа применения. Обычно композицию изобретения можно вносить в дозе применения от 104 граммов кислотного эквивалента на гектар (г кэ/га) до 1180 г кэ/га в расчете на общее количество активных ингредиентов композиции. Предпочитают дозу применения в интервале от 180 г кэ/га до 840 г кэ/га. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения, 2,4-Д применяют в дозе от 180 г кэ/га до 240 г кэ/га, и аминопиралид применяют в дозе от 9 г кэ/га до 12 г кэ/га.

Компоненты синергической смеси настоящего изобретения можно применять либо по отдельности, либо как часть многокомпонентной гербицидной системы.

Синергическую смесь настоящего изобретения можно применять в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами, чтобы контролировать более широкое разнообразие нежелательной растительности. При использовании в сочетании с другими гербицидами композицию можно готовить в виде препарата с другим гербицидом или гербицидами, смешивать в емкости с другим гербицидом или гербицидами или применять последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые гербициды, которые можно использовать в сочетании с синергической композицией данного изобретения, включают: ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, АЕ0172747, алахлор, амидосульфурон, аминоциклопираклор, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, атразин, AVH 301, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, биспирибак-натрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, дикамбу, дихлобенил, дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид, диметенамид-р, дикват, дитиопир, диурон, ЕК2612, ЕРТС, эспрокарб, ЕТ-751, этоксисульфурон, этобензанид, F7967, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-этил + изоксадифен-этил, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил, флуцетосульфурон (LGC-42153), флуфенацет, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфурон, флуроксипир, фомесафен, форамсульфурон, фумиклорак, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-П, глифосат, галосульфурон, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, иодосульфурон, иоксинил, ипфенкарбазон, IR 5790, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, KUH-021, лактофен, линурон, МСРА, мекопроп-П, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метазосульфурон, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молинат, MSMA, напропамид, никосульфурон, норфлуразон, ОК-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пеноксулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим (LGC-40863), пирифталид, пириминобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, примисульфурон, хинклорак, хизалофоп-этил-D, S-3252, сафлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, S-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тебутиурон, тербацил, ТН-547, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, трифлуралин и тритосульфурон.

Кроме того, синергическую композицию настоящего изобретения можно использовать в сочетании с глифосатом, глуфосинатом, дикамбой или имидазолинонами на культурах, устойчивых к глифосату, устойчивых к глуфосинату, устойчивых к дикамбе или устойчивых к имидазолинонам. Синергическая композиция настоящего изобретения особенно пригодна для применения на культурах, устойчивых к 2,4-Д.

Обычно предпочитают применять синергическую композицию настоящего изобретения в комбинации с гербицидами, которые являются селективными для обрабатываемой культуры и которые дополняют спектр сорняков, контролируемых данными соединениями в использованной дозе применения. Кроме того, обычно предпочитают применять синергическую композицию настоящего изобретения и другие дополняющие гербициды одновременно, либо как комбинированный препарат, либо как танковую смесь.

Синергическую композицию настоящего изобретения обычно можно использовать в комбинации с известными антидотами для гербицидов, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клоквинтоцет (мексил), циометринил, ципросульфамат, даймурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, гарпиновые белки, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафталевый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты, для повышения их селективности.

На практике предпочтительно использовать синергическую композицию настоящего изобретения в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов вместе с по меньшей мере одним сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, особенно в концентрациях, используемых при применении композиций для селективного контроля сорняков в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны химически реагировать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть составлены для применения непосредственно на сорняки или на место их расположения, или они могут быть концентратами или препаратами, которые перед применением обычно разбавляют дополнительными носителями или адъювантами. Они могут представлять собой твердые вещества, такие как, например, дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкости, такие как, например, эмульгирующиеся концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые применимы для приготовления гербицидных смесей изобретения, хорошо известны для специалистов в данной области. Некоторые из этих адъювантов включают, но без ограничения ими, маслянистый концентрат, который снижает повреждение целевых растений при обработке гербицидом (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; бензилкокоалкилдиметильную четвертичную аммониевую соль; смесь нефтяного углеводорода, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного сурфактанта; С₉-С₁₁алкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат природного первичного (С₁₂-С₁₆)спирта; блоксополимер ди-втор-бутилфенол ЕО-РО; метилированного полисилоксана; этоксилат нонилфенола + аммиакат мочевины и аммиачной селитры; эмульгируемое метилированное масло из семян растения; этоксилат (8ЕО) тридецилового спирта (синтетический); этоксилат таллового амина (15 ЕО); PEG(400) диолеат-99.

Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Обычно применяемые органические растворители включают, но без ограничения ими, нефтяные погоны или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и тому подобное; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; сложные эфиры вышеперечисленных растительных масел; сложные эфиры одноатомных спиртов или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (с содержанием 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, ди-октилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и тому подобное; сложные эфиры моно-, ди- и поликарбоновых кислот и тому подобное. Определенные органические растворители включают толуол, ксилол, лигроин, масло, которое снижает повреждение целевых растений при обработке гербицидом, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и тому подобное. Воду обычно выбирают в качестве носителя для разбавления концентратов.

Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитную глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из ореховой скорлупы, лигнин и тому подобное.

В композиции настоящего изобретения обычно желательно включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества преимущественно используются как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в таких композициях, которые составлены для того, чтобы их разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут применяться как эмульгаторы, смачиватели, суспендирующие вещества или для других целей. Сурфактанты, обычно применяемые в области приготовления препаратов, и которые можно также использовать в приготовлении препаратов настоящего изобретения, описаны, inter alia, в издании “McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; аддитивные продукты алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-С₁₈этоксилат; аддитивные продукты спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-С₁₆этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталин-сульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; полиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло; льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; и сложные эфиры вышеприведенных растительных масел, особенно метиловые сложные эфиры.

Часто некоторые из данных продуктов, такие как растительные масла и масла из семян и их сложные эфиры, попеременно можно использовать в качестве сельскохозяйственного адъюванта, жидкого носителя или поверхностно-активного вещества.

Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают вещества, улучшающие совместимость, пеногасители, комплексообразующие добавки, нейтрализующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, красители, одоранты, вещества, повышающие смачивающую способность, вещества, стимулирующие проникновение, прилипатели, диспергаторы, загустители, депрессанты точки замерзания, антимикробные средства и тому подобное. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и тому подобное и могут быть составлены с жидкими удобрениями или твердыми частицами удобрения, такого как нитрат аммония, мочевина и тому подобное.

Концентрация активных ингредиентов в синергической композиции настоящего изобретения обычно составляет от 0,001 до 98% масс. Часто используют концентрацию от 0,01 до 90% масс. В композициях, составленных для того, чтобы использовать их в виде концентратов, активные ингредиенты обычно присутствуют в концентрации от 5 до 98 массовых процентов, предпочтительно от 10 до 90 массовых процентов. Такие композиции перед применением обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно применяемые к сорнякам или к месту расположения (локусу) сорняков, большей частью содержат от 0,0001 до 1 массового процента активного ингредиента и предпочтительно содержат от 0,001 до 0,05 массовых процентов.

Композиции настоящего изобретения можно применять к сорнякам или к месту их расположения использованием обычных наземных или воздушных опыливателей, опрыскивателей, аппликаторов для внесения гранул, добавлением в ирригационную воду или другими традиционными способами, известными специалистам в данной области.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

Оценка послевсходовой гербицидной активности смесей в полевых условиях

Методика

Данные опыты проводили в полевых условиях в Толима, Колумбия. Опытные участки размещали на полях для коммерческого выращивания обычного риса (Oryza sativa). Культуру риса выращивали, используя обычную практику культивирования для внесения удобрений, посева и поддержания растений, чтобы обеспечивать хороший рост культуры и сорняков. Опыты проводили, используя обычную научную методику. Опытные участки имели 3 метра (м) в ширину и 6 м в длину. Все обработки применяли, используя исследовательскую схему рандомизированных полных блоков с 4 повторностями на обработку. Опытные участки имели природно присутствующие популяции сорняков. Спектр сорняков включал, но без ограничения ими, сыть ирию (Cyperus iria, CYPIR); сыть круглую (Cyperus rotundus, CYPRO); портулак огородный (Portulaca oleracea, POROL). Делянки обрабатывали при послевсходовом лиственном нанесении через 15-20 суток после всходов риса.

Обработки состояли из танковых смесей растворимых гранул триизопропаноламмониевой соли аминопиралида и коммерчески доступных препаратов 2,4-Д (DMA 6 гербицид, вододиспергируемые гранулы). Объем при применении составлял 160 литров воды на гектар (л/га). Все нанесение осуществляли с помощью прицельных газовых ручных опрыскивателей, применяя 3 м штангу с насадками с плоским факелом распыла (80°), чтобы производить разбросные обработки над верхушкой риса.

Оценка

Обработанные делянки и контрольные делянки оценивали вслепую в различные интервалы времени после применения. Оценки основаны на визуальном контроле сорняков в процентах (%), где 0 соответствует отсутствию повреждения и 100 соответствует полной гибели.

Данные собирали для всех опытов и анализировали, используя различные статистические методы.

Для определения гербицидных эффектов, ожидаемых от смесей, использовали уравнение Колби (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22).

Следующее уравнение использовали для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента, А и В:

Ожидаемая = А+В-(А×В/100)

А = наблюдаемая эффективность активного ингредиента А в той же концентрации, которая использована в смеси.

В = наблюдаемая эффективность активного ингредиента В в той же концентрации, которая использована в смеси.

Результаты суммированы в таблице 1.