×
10.04.2014
216.012.b265

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОКЛЕЙКИ БУМАГИ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002511385
Дата охранного документа
10.04.2014
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к композиции для проклейки бумаги, включающей ангидрид алкенилянтарной кислоты (ASA) в качестве проклеивающего вещества и систему эмульгирования из анионных эмульгаторов и неионогенных компонентов, в которой анионные эмульгаторы выбраны из солей щелочных металлов алифатических карбоновых кислот или алифатических дикарбоновых кислот, а неионогенные компоненты выбраны из полиэтиленгликолей. Техническим результатом изобретения является получение проклеивающего вещества с удовлетворительными характеристиками. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 8 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к композиции для проклейки бумаги, которая включает ангидрид алкенилянтарной кислоты (ASA) в качестве проклеивающего вещества и эмульгирующую систему из анионных эмульгаторов и неионогенных компонентов, и к способу их получения.

В производстве бумаги замена вещества для проклейки бумаги традиционной канифольной проклейки бумаги на синтетические клеящие вещества, такие как димер алкилкетена (далее обозначаемый AKD) и ангидрид алкенилянтарной кислоты (также далее обозначаемый ASA), имела место ранее. При использовании этих новых реакционно-способных по отношению к целлюлозе проклеивающих веществ, среди прочего, может быть значительно снижено потребление проклеивающего вещества, например, с коэффициентом 10-20. Вызванные этим экономические преимущества привели к масштабной замене на эти проклеивающие вещества, и в настоящее время AKD и ASA находятся среди широко используемых реакционно-способных по отношению к целлюлозе проклеивающих веществ.

В отличие от AKD, ASA транспортируется от производителя клиенту не в виде водной эмульсии, а как чистое вещество. Для проклейки ASA должен быть использован в форме водной эмульсии. Однако, так как ASA чувствителен к гидролизу, эмульсия должна быть сформирована непосредственно на участке при бумагоделательной машине, что требует установки эмульгирования и связано с дополнительными затратами.

Поэтому существует потребность в системе, которая обеспечивает удовлетворительные характеристики проклеивающего вещества относительно размерности частиц и эффективности проклейки с минимальными затратами на установку эмульгирования. Такая установка эмульгирования является установкой, работающей при пониженном усилии сдвига. Однако для достижения искомой эмульсии ASA с высокой эффективностью проклейки и стабильностью эмульсии, проклеивающее вещество ASA должно быть химически модифицировано, или к нему должны быть добавлены эмульгаторы.

Проклеивающие вещества на основе ASA с добавлением эмульгаторов известны в современном уровне техники. Так, WO 2006/096216 описывает способ проклейки бумажного продукта, который предусматривает в качестве второй стадии формирование водной проклеивающей эмульсии, содержащей компонент ангидрида алкенилянтарной кислоты в отсутствие высокого усилия сдвига, эмульсию получают в присутствии катионного компонента. Компонент ангидрида алкенилянтарной кислоты содержит ангидрид алкенилянтарной кислоты, суспендированный в водном растворе полимера, что возможно для полимеров, выбранных, среди прочего, из анионных и неионогенных полимеров. Хотя это проклеивающее вещество, содержащее ASA, может быть эмульгировано с использованием пониженного усилия сдвига, у него низкая эффективность проклейки и недостаток в том, что невозможно приготовить устойчивую эмульсию при высоком усилии сдвига.

Дополнительное проклеивающее вещество этого типа описано в WO 2007/073321. Это водная дисперсия реакционно-способного относительно целлюлозы проклеивающего вещества, такого как ASA, и анионный полиэлектролит и азотсодержащее органическое соединение, которое является амином или четвертичным аммонием с молекулярной массой менее 180 и/или с одной или большим числом гидроксильных групп. Однако недостаток таких проклеивающих веществ в том, что они не могут быть эмульгированы горячим крахмалом, как это проводится на любой бумагоделательной машине. Необходимость непрерывного охлаждения крахмала, однако, связана с дополнительными трудностями в процедуре процесса и конструкции оборудования и приводит среди прочего к увеличению стоимости оборудования.

Дальнейшие системы эмульгирования для использования с реакционно-способными по отношению к целлюлозе проклеивающими веществами могут быть найдены в WO 02/33172. Он описывает водную композицию, которая включает реакционно-способное по отношению к целлюлозе проклеивающее вещество, которое может быть ангидридом алкенилянтарной кислоты, с системой диспергирующих веществ с первым анионным диспергирующим веществом и вторым диспергирующим веществом, каковое второе диспергирующее вещество выбрано из катионоактивных или неионогенных диспергирующих веществ и, по меньшей мере, одной неорганической соли металла. Утверждается, что, используя эту систему диспергирующих веществ, возможно одновременное использование ASA и квасцов, последние применяют для удаления воды из бумажных полотен. Полиэтиленоксиды упомянуты как примеры неионогенных диспергирующих веществ. Примеры представляют эмульсии для проклейки бумаги, содержащие исключительно димер алкилкетена (AKD) с анионными и катионоактивными диспергирующими веществами, хотя утверждается, что также можно использовать ангидрид алкенилянтарной кислоты в водных композициях. Проблемам применения низкого усилия сдвига/высокого усилия сдвига во время эмульгирования на месте не придается значение в этой патентной заявке, эти проблемы не существуют для проклеивающих веществ для бумаги на основе AKD, которые представлены в заявке исключительно в качестве примера: AKD представляет собой воск, который является твердым при комнатной температуре и транспортируется клиенту уже в виде эмульсии.

Наконец, в US 2008/0277084 среди других заявлена смесь ASA, содержащая ASA и, по меньшей мере, одно анионное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество. В качестве таких ASA смесей раскрыты смеси, содержащие в качестве анионного поверхностно-активного вещества эфиры сульфосукцината и в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества полиоксиалкиленовое соединение, такое как алкильный эфир полиоксиалкилена. Утверждается, что эта комбинация влияет на средний размер частиц эмульсии, что приводит к меньшему размеру частиц, чем в случае одного поверхностно-активного вещества, таким образом, может быть использовано оборудование с низким усилием сдвига.

Вышеуказанная искомая ASA эмульсия, которая может быть использована в качестве проклеивающего вещества для бумаги с высокой эффективностью проклейки и стабильностью эмульсии, достигнута композицией вышеуказанного типа, которая содержит систему эмульгирования, причем анионные эмульгаторы выбраны из солей щелочного металла алифатических карбоновых кислот или алифатических дикарбоновых кислот, а неионогенные компоненты выбраны из полиэтиленгликолей (далее также обозначаемые PEG). Ангидрид алкенилянтарной кислоты с длиной алкенильной цепи 12-24 атомов С, предпочтительно 16-18 атомов С, является особенно подходящим в качестве проклеивающего вещества.

Анионный эмульгатор предпочтительно является натриевой или калиевой солью алкенилянтарной кислоты с длиной алкенильной цепи 12-24 атомов С, предпочтительно 16-18 атомов С.

Дополнительное преимущество композиции изобретения также можно видеть в том, что анионный эмульгатор может быть приготовлен на месте добавлением гидроксида щелочного металла к реакционно-способному по отношению к целлюлозе проклеивающему веществу. Кроме того, химическая структура анионного эмульгатора очень близка к структуре проклеивающего вещества.

Неионогенным компонентом предпочтительно является полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой 200-8000, предпочтительно 2000.

Для достижения преимуществ согласно изобретению, композиция изобретения включает систему эмульгирования в количестве до 5% масс. на основе ангидрида алкилянтарной кислоты (ASA), предпочтительно 0,3-1,5% масс. В этом контексте весовое отношение анионных эмульгаторов к неионогенному компоненту предпочтительно составляет 1:10-10:1. Здесь и до конца описания, формулировки "анионные эмульгаторы" и "неионогенные компоненты" включают и один эмульгатор/один компонент и смеси нескольких анионных эмульгаторов или неионогенных компонентов.

Композиции изобретения для проклейки бумаги могут быть приготовлены смешиванием соответствующих компонентов в любой требуемой последовательности. Композиции преимущественно готовят добавлением гидроксида щелочного металла к ангидриду алкенилянтарной кислоты (ASA), в результате чего анионные эмульгаторы образуются на месте, и затем в ней растворяется неионогенный компонент полиэтиленгликоля, предпочтительно при повышенной температуре около 100-140°С. Альтернативно неионогенный компонент также может быть добавлен на месте перед формированием анионного эмульгатора омылением. Таким образом, также возможно приготовить композицию для проклейки бумаги в форме концентрата, который содержит, например, ангидрид алкенилянтарной кислоты и 14-18% масс., более точно около 16% масс. системы эмульгирования. При необходимости этот концентрат может быть разбавлен до обычной концентрации композиции изобретения перемешиванием в ASA без эмульгаторов без использования повышенной температуры.

Для использования в проклейке бумаги, полученную таким образом смесь эмульгируют в водной фазе, необязательно содержащей крахмал с использованием низкого усилия сдвига для получения проклеивающей эмульсии.

Низкое усилие сдвига в контексте изобретения может быть осуществлено статическим смешиванием, апертурами, форсунками, перистальтическими или центробежными насосами или системами ротор-статор со скоростью вращения от низкой до умеренной. Энергия, вводимая системой эмульгирования, является низкой. Высокие усилия сдвига достигают специальными устройствами для создания сдвига, такими как системы ротор-статор с высокими скоростями или системы эмульгирования высокого давления (>100 бар). Энергия, вводимая в эмульсию в этом контексте, является высокой.

Преимущества композиции изобретения объяснены более подробно ниже при помощи примеров.

Пример 1

Этот пример представляет эффективность проклейки как функцию используемых эмульгаторов или систем эмульгирования.

Так как соответствующий параметр в проклейке бумаги является эффективностью проклейки или гидрофобизирующим действием, проклейку в каждом случае проверяют при помощи лабораторных листов после изменения в эмульгаторе/системе эмульгирования. Для этого используют значение Кобб 60 (далее обозначаемое Кобб 60), которое описывает поглощение воды в г/м за 60 секунд.

Для тестирования смесей эмульгаторов ASA используют лабораторную установку формования листа, системы Rapid-Kothen,. Используемая целлюлоза является беленой сульфатной целлюлозой с 70% волокон хвойных пород и 30% волокон лиственных пород, размолотых до садкости по Шопперу-Ригеру (Schopper-Riegler) в 30°.

Процесс эмульгирования с высоким усилием сдвига:

Чтобы быть в состоянии оценить эффективность системы эмульгирования, ASA без эмульгаторов (AS 1000) в качестве стандарта эмульгируют как проклеивающее вещество обычным образом, то есть с использованием очень высоких усилий сдвига. 1 часть жидкого проклеивающего вещества добавляют к 99 частям раствора катионного крахмала крепостью 4% (Hicat 5103 А) и затем смесь эмульгируют в течение одной минуты в миксере Ultraturrax при 10000 оборотов в минуту. Эту эмульсию разбавляют водой 1:10 и аликвоту этого раствора используют для проклейки лабораторного листа.

Модифицированный процесс эмульгирования, которым невозможно приготовить эмульсию с удовлетворительной эффективностью проклейки, если используется проклеивающее вещество без эмульгаторов, теперь сравнивается с этим процессом эмульгирования.

Процесс эмульгирования с низким усилием сдвига:

Этот процесс эмульгирования включает эмульгирование 5 частей проклеивающего вещества с 95 частями воды в течение одной минуты миксером (Ultraturrax) только при 4000 оборотов в минуту. Затем 20 г предварительной эмульсии, полученной таким образом, перемешивают в 80 г катионного раствора крахмала крепостью 5%. Затем эту эмульсию разбавляют водой 1:10, аликвоту этого раствора используют для проклейки лабораторного листа.

Затем различные анионные или неионогенные эмульгаторы/компоненты и их смеси добавляют к ASA, формуют лабораторные листы и выполняют тесты проклейки. Результаты могут быть видны в следующих таблицах:

Таблица 1а
Характеристики проклейки после добавления анионных эмульгаторов. Характеристики проклейки приведены в Кобб 60 [г поглощенной воды/м2]
Кобб 60 [г/м2] Количество
Высокое усилие сдвига Низкое усилие сдвига проклейки [кг/т бумаги]
Без эмульгатора (сравнение) 22 85 1,0
1% Диоктилсульфосукцинат - 90 1,0
0,1% Na- ASА - 95 1,0
l%Na-ASA - 92 1,0
0,3% Na-ASA - 88 1,0
1%K-ASA - 95 1,0
0,3% К соль гептадекановой кислоты - 92 1,0

В вышеуказанной таблице, так же как в нижеследующем описании, Na-ASA означает натриевую соль алкилянтарной кислоты, и К-ASA означает калиевую соль алкилянтарной кислоты.

Таблица показывает, что при использовании анионных эмульгаторов не происходит улучшения проклейки, когда применяют низкое усилие сдвига.

Таблица lb
Характеристики проклейки после добавления неионогенного компонента. Характеристики проклейки приведены в Кобб 60 [г поглощенной воды/м2].
Кобб 60 [г/м2] Количество проклейки [кг/т бумаги]
Высокое усилие сдвига Низкое усилие сдвига
Без эмульгатора 22 85 1,0
0,5 PEG% 2000 - 72 1,0
1%PEG 2000 - 52 1,0
1,5% PEG 2000 - 55 1,0

Таблица показывает, что при использовании неионогенного компонента PEG 2000 происходит улучшение проклейки, когда применяют низкое усилие сдвига.

Таблица 1с
Характеристики проклейки после добавления различных неионогенных эмульгаторов/компонентов в комбинации с 0,3% масс. Na-ASA (натриевая соль алкилянтарной кислоты) в качестве анионного эмульгатора.
Характеристики проклейки приведены в Кобб 60 [г поглощенной воды/м].
Кобб 60 [г/м2] Количество проклейки [кг/т бумаги]
Низкое усилие сдвига
0,5 PEG% 2000 30 1
1%EG 2000 25 1
0,5% Empilan KCL 5 77 1
0,5% Empilan KCL 5 71 1
0,5% Walloxen ID 30 83 1
0,5% Walloxen LM 100 52 1
0,5% Walloxen SH 20 PF 94 1
0,5% Walloxen SH 30 70 PF 66 1
0,5% Walloxen SH 55 95 PF 82 1

Empilan и Walloxen являются торговыми марками неионогенных эмульгаторов, основанных на этоксилате жирного спирта или этоксилате жирной кислоты.

Таблица показывает, что согласно изобретению комбинацией определенных анионных эмульгаторов с полиэтиленгликолем в качестве неионогенного компонента достигается улучшение эффективности проклейки. Кроме того, это улучшение превышает то, которое следовало бы ожидать для этой определенной комбинации на основе результатов, когда отдельные эмульгаторы/компоненты используются сами по себе (Таблицы 1а и lb). Кроме того, из таблицы 1с можно видеть, что этот синергетический эффект не происходит в комбинациях определенных анионных эмульгаторов с другими неионогенными эмульгаторами, такими как представленные Empilan и Walloxen.

Пример 2

В этом примере исследуют эффективность проклейки различных комбинаций анионных эмульгаторов и неионогенных компонентов. В этом контексте используют материалы и способ приготовления, применяемые в Примере 2, и методы испытания, описанные в заявке. Эмульгирование в каждом случае имеет место с использованием низкого усилия сдвига.

Таблица 2
Характеристики проклейки после добавления различных полиэтиленгликолей в комбинации с анионным Na-ASA.
Характеристики проклейки приведены в Кобб 60 [г поглощенной воды/м2].
PEG 200 [%] PEG 2000 [%] PEG 4000 [%] Na-ASA [%] Кобб 60 [г/м2]
0,5 - - 0 84
1 - - 0 92
1 - - 0,3 79
- 1 - 0,3 25
- 1 - 1 25
- - 0,5 0,3 36
- - 0,5 0,7 53
- - 1 0,3 57
- - 1 1 44

Эксперименты показывают, что комбинации Na-ASA и полиэтиленгликолей демонстрируют улучшенную эффективность проклейки по сравнению с использованием полиэтиленгликолей. Самое существенное улучшение достигается в этом контексте с комбинацией Na-ASA (0,3%) с PEG 2000 (1%).

Пример 3

Композицию ASA согласно изобретению (включающую ASA и комбинацию Na-ASA (0,3%) с PEG 2000 (1%)) или AS 1000 (обычная ASA без эмульгаторов) и раствор крахмала крепостью 4% (Hicat 5103 А) вводят в лабораторный струйный насос и эмульгируют струей воды. Конкретные отношения потока ASA, крахмала и воды выбирают таким образом, чтобы получить эмульсию ASA крепостью 1%. Наконец, ее используют для проклейки лабораторных листов.

Таблица 3
Количество проклейки [кг/т бумаги] Кобб 60 [г/м2]
AS 1000 0,35 76
0,5 52
0,75 32
1 23
Композиция ASA согласно изобретению 0,25 74
0,5 33
0,75 27
1 26

Таблица показывает, что за исключением количества проклейки 1 кг/т (сверхпроклейка), соответственно могут быть достигнуты более низкие значения Кобб 60 и тем самым улучшенная эффективность проклейки при использовании композиции ASA согласно изобретению.

Пример 4

Используя три композиции для проклейки бумаги, готовят проклеивающие эмульсии и определяют размер частиц в них сразу после приготовления, а также через 30 и 60 минут. Кроме того, определяют значения Кобб 60 для лабораторных листов, которые достигнуты с новой эмульсией, а также с эмульсией, состаренной в течение 60 минут.

Использованные проклеивающие вещества являются композициями ASA согласно изобретению (включающими ASA и комбинации Na-ASA (0,3%) с PEG 2000 (1%)) и AS 1000 (ASA без добавления эмульгатора). Плотность всех композиций до их эмульгирования в фазе, содержащей крахмал, составляла 0,95 г/мл. Жидкий крахмал марки Vector от Roquette с концентрацией 3,00%» масс, используют в качестве крахмала. Эмульгирование выполняют через апертуру диаметром 1,9 мм под давлением 20 бар с расходом крахмала 440,00 л/ч и расходом ASA 14,00 л/ч. В экспериментах проклейки используют количество, которое в каждом случае соответствует 0,74 кг ASA/т бумаги.

Размер частиц измеряют при помощи статического рассеяния света прибором Horiba LA-300. Определяют объемное распределение в воде при относительном показателе преломления 1,10. Значение, указанное для размера частиц в мкм, соответствует тому, что определено для 90% частиц.

Результаты для размера частиц и величины Кобб 60 представлены в следующей таблице.

Таблица 4
Композиция ASA согласно изобретению AS 1000
Размер частиц (90%) после 0 мин [мкм] 2,10 4,40
Кобб 60 после 0 мин [г/м2] 30 35
Размер частиц (90%) после 60 мин [мкм] 2,1 (30 мин) 4,50
Кобб 60 после 60 мин [г/м2] 31 38

Таблица показывает, что при использовании жидкого крахмала (Vector; Roquette), можно достичь и наименьший размер частиц и лучшую эффективность проклейки с композицией ASA согласно изобретению эмульгированием при комнатной температуре. Также это возможно после хранения AS эмульсии в течение одного часа.

Пример 5

Готовят различные эмульсии проклейки с использованием композиции ASA согласно изобретению (включающие ASA и комбинации Na-ASA (0,3%) с PEG 2000 (1%)) и AS 1000 (ASA без эмульгаторов) и сразу определяют размер частиц в ней, а также через 20 мин. Кроме того, определяют значения Кобб 60 для лабораторных листов, которые достигнуты со свежей эмульсией, а также с эмульсией, состаренной в течение 20 минут.

Концентрация ASA в композиции до ее эмульгирования составляет 1,86%. Используют 80% картофельный крахмал (Cationamyl 9852) в качестве крахмала в водной фазе с концентрацией 2,00% на основе ASA. Эмульгирование выполняют через апертуру диаметром 1,9 мм под давлением 20 бар и при температуре 75-82°С с расходом крахмала 445,00 л/ч и расходом ASA 8,70 л/ч. В экспериментах проклейки используют количество, которое в каждом случае соответствует 0,81 кг ASA/т бумаги.

Результаты для размера частиц и значение Кобб 60 представлены в следующей таблице.

Таблица 5
Композиция ASA согласно изобретению AS 1000
Размер частиц (90%) через 0 мин [мкм] 2,90 5,80
Кобб 60 через 0 мин [г/м2] 34 35
Размер частицы (90%) через 60 мин [мкм] 3,40 4,50
Кобб 60 через 60 мин [г/м2] 38 38

Таблица показывает, что при использовании 80% картофельного крахмала и эмульгировании при повышенной температуре, хорошие значения проклейки и размера частиц достигаются с композицией ASA согласно изобретению по сравнению с обычными композициями проклейки на основе AS 1000. Напротив, размер частиц 5,8 мкм показывает, что невозможно эмульгировать AS 1000 этим способом.

Пример 6

Используя три композиции для проклейки бумаги на основе композиции ASA согласно изобретению (включающей ASA и комбинации Na-ASA (0,3%) с PEG 2000 (1%)), AS 2000 (ASA с анионным эмульгатором) и AS 1000 (ASA без эмульгаторов), готовят проклеивающие эмульсии, сначала эмульгируя в чистой воде через апертуру диаметром 1,9 мм под давлением 20 бар, без использования крахмала, с расходом воды

440,00 л/ч и расходом ASA 9,00 л/ч. Концентрация ASA композиций до ее эмульгирования составляет 1,94%. Затем эмульсии, полученные таким образом, перемешивают в растворе крахмала (Cationamyl 9852) при 37°С, так, чтобы получить 0,1% проклеивающую эмульсию. Затем эти проклеивающие эмульсии используют для тестов проклейки в количестве, которое в каждом случае соответствует 0,84 кг ASA/т бумаги.
Таблица 6
Композиция ASA согласно изобретению AS 2000 AS 1000
Размер частиц (90%) в воде [мкм] 4,80 4,00 7,80
Размер частиц (90%) в крахмале [мкм] 4,90 5,70 9,10
Кобб 60 [г/м2] 27 76 67
Комментарии 2 фазы 2 фазы

Как показано в таблице, получена еще устойчивая проклеивающая эмульсия, которая содержит ASA композицию проклейки согласно изобретению, несмотря на большой размер частиц, в то время как при использовании веществ проклейки AS 2000 и AS 1000 разделение фаз уже произошло. Удовлетворительное действие проклейки было, кроме того, достигнуто с эмульсией проклейки, содержащей состав проклейки согласно изобретению.

Источник поступления информации: Роспатент
+ добавить свой РИД