27.02.2014
216.012.a652

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО)(ЦИКЛООКТАДИЕН)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac), 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF·OEt, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя. Изобретение позволяет повысить эффективность получения комплекса палладия. 2 пр.
Основные результаты: Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF·OEt,в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac),с добавлением 1,5-циклооктадиена.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 (где асас - ацетилацетонат, cod - циклооктадиен) и может быть использован в качестве катализатора или компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации винилароматических соединений, аддитивной полимеризации норборнена.

Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 / I.Guibert, D.Neibecker, l.Tkatchenko. Stoichiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J.Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P. 1850-1852; P.Dotta, P.G.A. Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P. 5345-5349 / и / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometalli-sche Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenossischen Technischen Hoch-schule Zurich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4OEt2, в среде ацетонитрила (выход 67%).

Известны способы получения катионного комплекса палладия /Патент РФ №2329269, C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г.; Патент РФ №2456295, C07F 15/00, C07F 5/02, 2012 г./, содержащего органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифе-нилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., или ацетонитрил, А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемые в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.

Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, заключающийся во взаимодействии в хлористом метилене, используемом в качестве органического растворителя, соединения палладия, (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия, с кислотой Льюиса, трифенилметилтетрафторборатом, с последующим добавлением эфира (выход продукта авторами не сообщается) /Johnson В., Lewis J., White D. Cationic transition metal-olefin complexes // Journal of the American Chemical Society. 1969. V. 91. P. 5186-5187/.

Недостатком известного способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората является использование редких и более дорогостоящих реагентов, а именно трифенилметилтетрафторбората и (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить эффективность способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения [(acac)Pd(cod)]BF4, взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac)2, кроме того, в предлагаемом способе необходимо добавление 1,5-циклооктадиена.

Способ осуществляется следующим образом.

В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиен, cod, и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя, при температуре 0-10°С.

В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, 1,5-циклооктадиен. Смесь охлаждают до необходимой температуры. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре. Продукт хранится в атмосфере инертного газа.

Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл толуола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 0°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,76 г светло-желтого порошка. Выход 75% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).

Пример 2. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл бензола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 10°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,47 г светло-желтого порошка. Выход 63% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).

Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 с выходом 63-75%.

Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF·OEt,в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac),с добавлением 1,5-циклооктадиена.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 35.
20.02.2013
№216.012.26f3

Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF, где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин. Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475491
Дата охранного документа: 20.02.2013
20.02.2013
№216.012.26f4

Способ получения катионных комплексов палладия с бидентатными фосфорорганическими лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия, содержащих органические и элементорганические лиганды общей формулы [(acac)Pd(L)]BF (где acac - ацетилацетонат, L - бидентатные фосфорорганические лиганды, такие как дифенилфосфинометан, дифенилфосфиноэтан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475492
Дата охранного документа: 20.02.2013
20.05.2013
№216.012.3f98

Способ получения концентрата культуральной жидкости активных анаморфных видов грибов рода cordyceps с антибиотической активностью

Изобретение относится к области фармакологии и медицины и представляет собой способ получения концентрата культуральной жидкости активных анаморфных видов грибов Р. farinosus, С. militare, В. brongniartii с антибиотической активностью, включающий культивирование грибов рода Cordyceps на жидких...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481850
Дата охранного документа: 20.05.2013
20.07.2013
№216.012.56eb

Способ получения 1,3-дифенилбутена-1

Изобретение относится к способу получения транс-1,3- дифенилбутена-1 путем олигомеризации стирола в присутствии катализатора. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют катионные комплексы палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF (где асас - ацетилацетонатный лиганд, L =...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487859
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.570f

Способ аддитивной полимеризации норборнена

Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена путем использования катализаторов на основе комплексов нольвалентного никеля, протонодонорного соединения (НА) и BFOEt. Способ характеризуется тем, что в процессе используют в качестве протонодонорных соединений метанол (МеОН),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487895
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.5710

Способ аддитивной полимеризации норборнена

Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена, НБ, путем взаимодействия комлексов никеля(II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля(II) (Ni(acac)), алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия (AlEt,), протонодонорного соединения, эфирата трифторида бора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487896
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.5712

Способ получения олигомеров норборнена с терминальной двойной связью

Изобретение относится к способу получения олигомеров норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) с терминальной двойной связью общей формулы H(CH)n(C(R)=CH(R')), где n=6, 11, 10, 26; R=R'=H; R=H и R'=СН или R=СН и R'=H; СН - норборненовый повторяющийся фрагмент, взаимодействием комплексного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487898
Дата охранного документа: 20.07.2013
27.08.2013
№216.012.652b

Способ поузловой трибодиагностики авиационной техники по параметрам частиц изнашивания

Использование: для определения технического состояния двигателей, машин и механизмов. Сущность: заключается в том, что выполняют отбор пробы масла, предварительную ее подготовку и введение в спектральный источник снега, регистрацию оптических сигналов излучения, при этом отобранную со штатного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491536
Дата охранного документа: 27.08.2013
10.10.2013
№216.012.717a

Способ лечения открытоугольной глаукомы

Изобретение относится к медицине, а именно к офтальмологии, и может быть использовано для лечения открытоугольной глаукомы I-II стадий. Для этого в стандартный комплекс фармакотерапии включают нейропротекторы. При этом в качестве последних используют 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина сукцинат в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494707
Дата охранного документа: 10.10.2013
20.10.2013
№216.012.7527

Способ лечения ожогов глаза

Изобретение относится к медицине, в частности к офтальмологии, и предназначено для лечения ожогов глаз. Для этого проводят инстилляции в конъюнктивальную полость глазных капель 2% раствора Мексидола 2-4 раза в день сразу после ожога и в течение последующих двух недель. Выбранная концентрация...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495651
Дата охранного документа: 20.10.2013
Показаны записи 1-10 из 39.
20.02.2013
№216.012.26f3

Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF, где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин. Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475491
Дата охранного документа: 20.02.2013
20.02.2013
№216.012.26f4

Способ получения катионных комплексов палладия с бидентатными фосфорорганическими лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия, содержащих органические и элементорганические лиганды общей формулы [(acac)Pd(L)]BF (где acac - ацетилацетонат, L - бидентатные фосфорорганические лиганды, такие как дифенилфосфинометан, дифенилфосфиноэтан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475492
Дата охранного документа: 20.02.2013
20.05.2013
№216.012.3f98

Способ получения концентрата культуральной жидкости активных анаморфных видов грибов рода cordyceps с антибиотической активностью

Изобретение относится к области фармакологии и медицины и представляет собой способ получения концентрата культуральной жидкости активных анаморфных видов грибов Р. farinosus, С. militare, В. brongniartii с антибиотической активностью, включающий культивирование грибов рода Cordyceps на жидких...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481850
Дата охранного документа: 20.05.2013
20.07.2013
№216.012.56eb

Способ получения 1,3-дифенилбутена-1

Изобретение относится к способу получения транс-1,3- дифенилбутена-1 путем олигомеризации стирола в присутствии катализатора. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют катионные комплексы палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF (где асас - ацетилацетонатный лиганд, L =...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487859
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.570f

Способ аддитивной полимеризации норборнена

Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена путем использования катализаторов на основе комплексов нольвалентного никеля, протонодонорного соединения (НА) и BFOEt. Способ характеризуется тем, что в процессе используют в качестве протонодонорных соединений метанол (МеОН),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487895
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.5710

Способ аддитивной полимеризации норборнена

Изобретение относится к способу аддитивной полимеризации норборнена, НБ, путем взаимодействия комлексов никеля(II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля(II) (Ni(acac)), алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия (AlEt,), протонодонорного соединения, эфирата трифторида бора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487896
Дата охранного документа: 20.07.2013
20.07.2013
№216.012.5712

Способ получения олигомеров норборнена с терминальной двойной связью

Изобретение относится к способу получения олигомеров норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) с терминальной двойной связью общей формулы H(CH)n(C(R)=CH(R')), где n=6, 11, 10, 26; R=R'=H; R=H и R'=СН или R=СН и R'=H; СН - норборненовый повторяющийся фрагмент, взаимодействием комплексного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487898
Дата охранного документа: 20.07.2013
10.08.2013
№216.012.5d13

Способ получения водорастворимых алифатических полиаминокислот

Изобретение относится к способу получения водорастворимых алифатических полиаминокислот, которые могут быть использованы при получении ингибиторов коррозии сталей и чугуна, в качестве амфолитных ПАВ, а также в производстве строительных материалов в составе формовочно-разделительных добавок при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002489448
Дата охранного документа: 10.08.2013
27.08.2013
№216.012.652b

Способ поузловой трибодиагностики авиационной техники по параметрам частиц изнашивания

Использование: для определения технического состояния двигателей, машин и механизмов. Сущность: заключается в том, что выполняют отбор пробы масла, предварительную ее подготовку и введение в спектральный источник снега, регистрацию оптических сигналов излучения, при этом отобранную со штатного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491536
Дата охранного документа: 27.08.2013
10.10.2013
№216.012.717a

Способ лечения открытоугольной глаукомы

Изобретение относится к медицине, а именно к офтальмологии, и может быть использовано для лечения открытоугольной глаукомы I-II стадий. Для этого в стандартный комплекс фармакотерапии включают нейропротекторы. При этом в качестве последних используют 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина сукцинат в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494707
Дата охранного документа: 10.10.2013

Похожие РИД в системе