×
27.01.2014
216.012.9bab

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиркетонов. Описан способ получения ароматических полиэфиркетонов на основе диоксисоединений и дигалогенбензофенонов, включающий взаимодействие диоксисоединений с гидроксидами калия или натрия, отгонкой азеотропной смеси вода-толуол, отличающийся тем, что синтез проводят в две стадии: на первой стадии синтез проводят между дифенолятом и 4,4'-дихлорбензофеноном в течение 3 часов при 160-170°C в диметилсульфоксиде, а на второй стадии синтез проводят между образовавшимся олигокетоном и 4,4'-дифторбензофеноном в течение 3 часов при 160-170°C в смеси диметилсульфоксида и N,N-диметилацетамида в объемном соотношении 1:5. Технический результат - упрощение и удешевление способа получения высокомолекулярных полиэфиркетонов. 3 пр.
Основные результаты: Способ получения ароматических полиэфиркетонов на основе диоксисоединений и дигалогенбензофенонов, включающий взаимодействие диоксисоединений с гидроксидами калия или натрия, отгонкой азеотропной смеси вода-толуол, отличающийся тем, что синтез проводят в две стадии: на первой стадии синтез проводят между дифенолятом и 4,4'-дихлорбензофеноном в течение 3 ч при 160-170°C в диметилсульфоксиде, а на второй стадии синтез проводят между образовавшимся олигокетоном и 4,4'-дифторбензофеноном в течение 3 ч при 160-170°C в смеси диметилсульфоксида и N,N-диметилацетамида в объемном соотношении 1:5.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией.

Известны способы получения полиэфиров высокотемпературной конденсацией в высококипящих органических растворителях при 200-350°С в течение 12-36 часов. Недостатками этих способов являются жесткие условия синтеза, низкие значения молекулярной массы и, как следствие невысокие физико-механические свойства.

Патент 2394847 (РФ). Способ получения полиэфиркетонов.

Заявка 3901072 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.

Заявка 3700808 (ФРГ) Способ получения полиариленэфиркетонов.

Шаов А.Х., Хараев A.M., Микитаев А.К., и др. Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны. // Пластические массы, 1990, №11. С.14-17.

Заявка 61-176627 (Япония). Ароматические простые полиэфиркетоны и способ их поучения.

Известны способы получения полиэфиркетонов при сравнительно мягких условиях. Их недостатки - невысокие молекулярные массы и высокая себестоимость конечных продуктов из-за дороговизны исходного дигалогенида.

Патент 2427591 (РФ) Способ получения ароматического полиэфиркетона.

Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А. и др. Закономерности реакции 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Изв. А.Н. Сер. Химическая, 1996, №10. С.2526-2530. гидроксифенил)пропана. Изв. А.Н. Сер. Химическая, 1996, №10. - С.2526-2530.

В качестве наиболее близкого способа-аналога может быть способ получения полиэфиркетонов по патенту РФ №2383559. Из него следует, что полиэфиркетоны получают взаимодействием калиевого дифенолята с 4,4'-дигалогенбензофенонами в диметилсульфоксиде при 160-170°C в течение 4 часов с последующим высаждением в изопропаноле и высушиванием до постоянной массы, а на второй стадии полученный олигомер со степенью конденсации 20 переводят снова в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи и проводят взаимодействие с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°С в среде различных органических растворителей.

Недостатками данного способа получения полиэфиркетонов являются дополнительные действия и затраты, связанные с необходимостью высаждения и сушки полупродукта-олигомера, а также последующее перерастворение и перевод олигомера в калиевую соль.

Задачей изобретения является оптимизация температурных и временных условий синтеза и получение полиэфиркетонов с количественным выходом и высокой приведенной вязкостью, а также удешевление конечного продукта за счет использования доступного и относительно дешевого дигалогенида.

Задача решается получением полиэфиркетонов переводом диоксисоединений в дифеноляты K или Na воздействием щелочей и взаимодействием образовавшихся дифенолятов с 4,4'-дихлорбензофеноном в среде диметилсульфоксида (ДМСО) с получением олигомеров желаемой степени конденсации, и на втором этапе синтеза, без высаждения олигомеров, взаимодействием с 4,4'-дифторбензофеноном в смеси растворителей диметилсульфоксид:N,N-диметилацетамид (ДМСО:ДМАА) в объемном соотношении 1:5.

Сущность способа заключается в том, что в ДМСО диоксисоединения превращают в дифеноляты K (или Na) при 160-170°C в течение 3 часов и на второй стадии синтеза реакцию между дифенолятом и 4,4'-дифторбензофеноном проводят в смеси растворителей ДМСО: ДМАА = 1:5 также при 160-170°C в течение 3 часов.

Предлагаемый способ позволяет за счет использования ДМСО, хорошо растворяющего дифеноляты, в отличия от многих растворителей, в том числе и ДМАА, легко провести стадию получения олигокетона, а за счет использования ДМАА на второй стадии получить полиэфиркетон количественно и с высокими вязкостными показателями. При этом оптимизируются продолжительность всего процесса синтеза и температурный режим последнего. Использование 4,4'-дихлорбензофенона, что значительно дешевле его фторпроизводного, существенно понижает себестоимость конечного продукта синтеза.

Пример 1. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 11, 5973 г. (0,0508 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 20 мл ДМСО, 50 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°C добавляют 10 мл 10,16 н раствора NaOH. В токе азота температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 6,37827 г (0,0254 моль) 4,4'-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 5,54235 г (0,0254 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 100 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 98%, приведенная вязкость - 1,6 дл/г.

Пример 2. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 5,5954 г (0,0245 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 10 мл ДМСО, 30 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°С добавляют 4,82 мл 10,16 н раствора NaOH. Температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 5,5952 г (0,0223 моль) 4,4'-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 0,48123 г (0,0022 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 50 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 97%, приведенная вязкость - 1,47 дл/г.

Пример 3. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 16,16964 г (0,0508 моль) 3,3-ди(4-оксифенил)фталида 20 мл ДМСО, 50 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°C добавляют 10 мл 10,16 н раствора NaOH. В токе азота температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 6,37827 г (0,0254 моль) 4,4-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 5,54235 г (0,0254 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 100 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 96%, приведенная вязкость - 1,22 дл/г.

Технический результат изобретения заключается в упрощении способа получения высокомолекулярных полиэфиркетонов и в удешевлении последних за счет частичной замены дорогостоящего мономера.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 51-60 из 77.
20.04.2015
№216.013.4513

Ароматические полиэфиры

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы: где R=, n=2-20; z=2-50. Технический результат - высокопрочные ароматические полиэфиры с высокими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002549181
Дата охранного документа: 20.04.2015
10.05.2015
№216.013.4a41

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам формулы (I), где n=1-20, z=2-50, конструкционного и пленочного назначения. Изобретение позволяет повысить огне-, тепло-, термостойкость и механические характеристики ароматических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002550516
Дата охранного документа: 10.05.2015
10.07.2015
№216.013.606a

Полиариленэфиркетоны

Изобретение относится к полиариленэфиркетонам блочного строения. Описаны полиариленэфиркетоны формулы: где n=1-20; m=2-100. Технический результат - получение полиариленэфиркетонов, обладающих высокой тепло-, термо-, огне- и химстойкостью, а также высокими механическими характеристиками. 1 ил.,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556223
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.606f

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100;
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556228
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6070

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; R= . Технический результат - получение ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556229
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6071

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556230
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6072

Ароматические полиэфиры

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556231
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6073

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-50; R=, . Технический результат - получение ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556232
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6074

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556233
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.07.2015
№216.013.6282

Способ изготовления полупроводниковой структуры

Использование: для производства полупроводниковых приборов, в частности в технологии изготовления биполярных транзисторов с низкой плотностью дефектов. Сущность изобретения заключается в том, что способ изготовления полупроводникового прибора включает нанесение эпитаксиального слоя,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556765
Дата охранного документа: 20.07.2015
Показаны записи 51-60 из 86.
10.07.2015
№216.013.6071

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556230
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6072

Ароматические полиэфиры

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556231
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6073

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-50; R=, . Технический результат - получение ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556232
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.6074

Ароматические полиэфирсульфонкетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; R=
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556233
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.07.2015
№216.013.6282

Способ изготовления полупроводниковой структуры

Использование: для производства полупроводниковых приборов, в частности в технологии изготовления биполярных транзисторов с низкой плотностью дефектов. Сущность изобретения заключается в том, что способ изготовления полупроводникового прибора включает нанесение эпитаксиального слоя,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556765
Дата охранного документа: 20.07.2015
10.11.2015
№216.013.8ab6

Способ отжига полупроводниковых структур

Изобретение относится к области технологии производства полупроводниковых приборов, в частности к технологии отжига полупроводниковых структур. Изобретение обеспечивает снижение токов утечек в полупроводниковых структурах, обеспечивающее технологичность, улучшение параметров структур,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567117
Дата охранного документа: 10.11.2015
10.11.2015
№216.013.8ab7

Способ изготовления полупроводникового прибора

Изобретение относится к технологии производства полупроводниковых приборов. В способе изготовления полупроводникового прибора формируют активные области полупроводникового прибора и пленку диоксида кремния, наносят слой молибденовой пленки толщиной 400 нм, затем структуру обрабатывают ионами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567118
Дата охранного документа: 10.11.2015
20.12.2015
№216.013.9b97

Способ изготовления тонкопленочного транзистора

Изобретение относится к области технологии производства полупроводниковых приборов, в частности к технологии изготовления тонкопленочных транзисторов с низким значением тока утечки. Согласно изобретению предложен способ изготовления тонкопленочных транзисторов, включающий процессы формирования...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571456
Дата охранного документа: 20.12.2015
27.05.2016
№216.015.433d

Ароматические блок-сополиэфиркетоны

Изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркетонам формулы: где n, m и z равны 1-20, 20-50 и 2-50 соответственно. Данные блок-сополимеры могут быть использованы в качестве высокопрочных, термо- и теплостойких конструкционных и пленочных материалов. 1 табл., 6 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002585281
Дата охранного документа: 27.05.2016
13.01.2017
№217.015.8e27

Ароматические блок-сополиэфиры

Настоящее изобретение относится к полиэфирформалям блочного строения. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение полиэфирформалей блочного строения, обладающих высокими тепло- и термостойкостью, высокими механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605555
Дата охранного документа: 20.12.2016
+ добавить свой РИД