×
27.12.2013
216.012.90d6

Результат интеллектуальной деятельности: АНТИАДГЕЗИОННОЕ ПОКРЫТИЕ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области химической технологии, в частности к антиадгезионным покрытиям для предотвращения прилипания полимеризуемых масс к рабочим поверхностям формообразующей металлической или пластмассовой оснастки при изготовлении изделий из композиционных материалов. Покрытие включает грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, при этом грунтовочный слой выполнен на основе композиции, содержащей диметилсилоксан, отвердитель, органический растворитель, а покровный слой выполнен однослойным на основе композиции, содержащей гетеросилоксан, катализатор отверждения, смазку ЦИАТИМ, органический растворитель. Технический результат - получение покрытия с улучшенными эксплуатационными свойствами и повышенной технологичностью его нанесения, позволяющего предотвратить образование дефектов поверхности готового изделия и обеспечить не только пригодность оснастки для многократного применения, но и повысить кратность использования покровного слоя. 2 табл.
Основные результаты: Антиадгезионное покрытие, включающее грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, при этом грунтовочный слой выполнен на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%: отличающееся тем, что покровный слой выполнен однослойным на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%:

Изобретение относится к области химической технологии, в частности, к антиадгезионным покрытиям для предотвращения прилипания полимеризуемых масс к рабочим поверхностям формообразующей металлической или пластмассовой оснастки при изготовлении изделий из композиционных материалов.

Технологический процесс формования изделий предусматривает нанесение на формообразующую оснастку антиадгезионного покрытия, призванного снизить усилия, прилагаемые при извлечении ее отдельных элементов на стадии распрессовки и обеспечить качественную поверхность изделия.

В качестве основы композиций для нанесения антиадгезионных покрытий широко используются кремнийорганические соединения, в частности, полисилоксаны.

Известно антиадгезионное покрытие по патенту РФ №2122561 (опубл. 27.11.98 г., Б.И., №33), включающее грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, с использованием в композициях растворителя.

К недостаткам известного покрытия следует отнести высокие адгезионные показатели по отношению к композиционным и нитросодержащим материалам, которые приводят к образованию дефектов на поверхности изделия из полимеризуемых масс после распрессовки (вырывы полимеризованной массы). При этом на поверхности оснастки остается отвержденный композиционный материал, что препятствует повторному использованию оснастки.

В качестве прототипа заявлено антиадгезионное покрытие по патенту РФ №2295553 (опубл. 20.03.2007 г., Б.И. №8), включающее грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, при этом грунтовочный слой выполнен на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%:

Диметилсилоксан 10-20
Отвердитель 1-2
Органический растворитель остальное

а покровный слой содержит гетеросилоксан, катализатор отверждения, органический растворитель, ЦИАТИМ.

К недостаткам прототипа следует отнести необходимость выполнения покровного слоя из двух слоев, что приводит к многостадийности подготовки оснастки, увеличивает трудозатраты. Кроме того, имеет место возможность неконтролируемого частичного снятия внешнего слоя (смазки) покровного слоя антиадгезионного покрытия (соответственно обеспечивается только одноразовое его использование), обусловленное его составом, и обнажения предыдущего слоя при движении заполняющей оснастку массы композиционного материала, следствием чего будет повышенная местная адгезия полимеризуемой массы с покровным слоем, что может повлечь за собой образование вырывов (дефектов) на готовом изделии после его распрессовки, а также то, что часть вещества второго слоя покровного слоя останется на готовом изделии.

В прототипе не конкретизируется по какому ГОСТу изготовлена смазка ЦИАТИМ. Второй слой покровного слоя, в случае использования ЦИАТИМ-202 (ГОСТ 11110-75) на основе трансформаторного масла и органического растворителя, является излишним для наполненных композиций с пластификатором типа трансформаторное масло. Раствор смазки ЦИАТИМ любой модификации в нефрасе при нанесении волосяной кистью не гарантирует равномерного покрытия, т.к. является жидким прозрачным материалом и подвержен отеканию при нанесении на поверхности большой площади оснастки.

Задачей предлагаемого изобретения является создание антиадгезионного покрытия с улучшенными эксплуатационными свойствами и повышенной технологичностью его нанесения, позволяющего предотвратить образование дефектов поверхности готового изделия и обеспечить не только пригодность оснастки для многократного применения, но и повысить кратность использования именно покровного слоя за счет создания условий по исключению нарушения целостности покровного слоя при движении заполняющей оснастку массы композиционного материала при одновременном достижении технологически приемлемого, в части прочности, взаимодействия антиадгезионного покрытия с полимеризумой массой композиционного материала.

Кроме того, предлагаемый состав антиадгезионного покрытия оптимизирован к его применению при полимеризации масс композиционного материала даже с пластификатором типа трансформаторного масла при введении в состав покровного слоя смазки ЦИАТИМ разных модификаций.

Поставленная задача решается предлагаемым антиадгезионным покрытием, включающим грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, при этом грунтовочный слой выполнен на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%:

Диметилсилоксан 10-20
Отвердитель 1-2
Органический растворитель остальное

Особенность заключается в том, что покровный слой выполнен однослойным на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%:

Гетеросилоксан 25-35
Катализатор отверждения 0,7-1,4
Смазка ЦИАТИМ 1,25-5,25
Органический растворитель остальное

Сравнение предлагаемого антиадгезионного покрытия с прототипом показывает, что они имеют одинаковый грунтовочный слой, но при этом предлагаемое покрытие отличается от прототипа одностадийностью формирования покровного слоя - один слой (в прототипе - два слоя), иным количественным содержанием компонентов покровного слоя; отсутствием несанкционированного отекания по оснастке формируемого покровного слоя; оптимизацией совокупности беспрепятственного скольжения заполняющей оснастку полимеризуемой массы по покровному слою и их адгезионного взаимодействия; обеспечением совместного отверждения смазки ЦИАТИМ с гетеросилоксаном (в прототипе смазку ЦИАТИМ наносят после отверждения композиции с каучуком).

В грунтовочном слое предлагаемой композиции, также как в прототипе, в качестве отвердителя используют метилтриацетоксисилоксан или тетраэпоксисилан с диэтилкаприлатом олова или тетраэпоксисилан с дибутилауретаном олова, а в качестве растворителя - нефрас марок С2-80/120, С3-80/120 или бензин.

В покровном слое в качестве гетеросилоксана, также как в прототипе, используют полиалюмосилоксановый или хромсилоксановый каучук, в качестве катализатора отверждения - диэтилдикаприлат олова в этилсиликате или диэтиламинометилтриэпоксисилан, в качестве растворителя - нефрас марок С2-80/120, С3-80/120 или бензин, а в качестве смазки вводят ЦИАТИМ-201 (ГОСТ 6267-74) или ЦИАТИМ-202 (ГОСТ 11110-75).

Смазка ЦИАТИМ-201 содержит стеарин технический по ГОСТ 6468-64, гидрат окиси лития по ГОСТ 8595-75, дифениламин по ГОСТ 5825-70, масло приборное МВП по ГОСТ 1805-76.

Смазка ЦИАТИМ-202 по ГОСТ 11110-75 содержит трансформаторное масло по ГОСТ 10121-76, литиевое масло высших жирных кислот с добавлением антиокислительной присадки дифениламина по ГОСТ 5825-70.

Основу смазок составляют масла - продукты нефтепереработки, являющиеся в основном смесью углеводородов. Масла каждой из модификаций смазки ЦИАТИМ имеют вязкость, зольность, содержание механический примесей, температуру вспышки, соответствующие эксплуатационным требованиям к смазке ЦИАТИМ применительно к целям ее использования в заявляемом техническом решении.

Соотношение компонентов в составе антиадгезионного покрытия является оптимальным и выбрано из соображений обеспечения необходимого уровня всего комплекса рассматриваемых параметров. Выход за заявляемые пределы ведет к ухудшению показателей. В частности, снижение содержания диметилсилоксана и гетеросилоксана ниже заявленного предела приводит к снижению физико-механических характеристик покрытия, к увеличению времени отверждения слоев покрытия; увеличение содержания диметилсилоксана и гетеросилоксана выше заявленного предела затруднит процесс нанесения покрытия на оснастку и увеличит его расход.

Выход за заявленные пределы содержания смазки ЦИАТИМ приведет к нарушению сбалансированности между адгезионной прочностью покрытия с грунтом и полимеризуемой массой. Снижение содержания ниже заявленного предела приводит к снижению адгезионного взаимодействия покрытия с грунтом, а увеличение содержания выше заявленного предела увеличит адгезионное взаимодействие покрывного материала с полимеризуемой массой.

Выход за заявленные пределы содержания растворителя затруднит процесс нанесения покрытия на оснастку. Снижение содержания растворителя ниже заявленного предела приведет к тому, что покрытие будет слишком толстым, а увеличение содержание выше заявленного предела потребует увеличения количества приемов, за которые наносится покрытие.

Выход за заявленные пределы содержания катализатора приведет к слишком быстрому или слишком медленному отверждению раствора с полимером, что затруднит процесс нанесения покрытия на оснастку.

Отверждение комбинации каучука со смазкой ЦИАТИМ в совокупности с остальными компонентами покровного слоя позволило достичь оптимального функционального результата при использовании антиадгезионного покрытия.

Для всех случаев использования антиадгезионного покрытия поверхность оснастки перед нанесением грунтовочного слоя должна быть очищена, обезжирена растворителем и высушена в течение 30 минут. Грунтовочный и покровный слои наносят на рабочие поверхности оснастки большой площади вручную волосяной кистью, а на ее мелкие детали - методом окунания или налива.

Грунтовочный слой наносят в два приема, сушку между нанесениями осуществляют в течение 1,0-1,5 часа. Грунтовочный слой после последнего нанесения отверждают при температуре 15-35°C в течение 24 часов, затем при температуре 75-85°C в течение 8 часов или при температуре 145-155°C в течение 4 часов. При отверждении грунтовочного слоя при повышенной температуре оснастку выдерживают до нанесения покровного слоя не менее 3 часов. Оснастку, покрытую грунтовочным слоем, перед нанесением покровного слоя, протирают спиртом и сушат в течение 20 минут.

Покровный слой наносят не позднее, чем через 24-28 часов с момента окончания процесса отверждения грунтовочного слоя. Покровный слой наносят в 2-5 приемов, сушку между нанесениями осуществляют в течение 0,5-1 часа. Отверждение покровного слоя проводят при температуре 15-35°C и относительной влажности в течение 6-24 часов.

Примеры конкретного выполнения.

Пример 1.

Грунтовочный слой: (мас.%):

Диметилсилоксан 10
Метилтриацетоксисилан 1
Нефрас С2-80/120 89

Покровный слой: (мас.%)

Полиалюмосилоксановый каучук 25
Диэтилдикаприлат олова в этилсиликате 0,9
Смазка ЦИАТИМ - 202 1,25
Нефрас С2-80/120 72,85

Пример 2.

Грунтовочный слой: (мас.%):

Диметилсилоксан 15
Тетраэпоксисилан с диэтилкаприлатом олова 1,5
Нефрас С3-80/120 83,5

Покровный слой: (мас.%)

Полиалюмосилоксановый каучук 29
Диэтилдикаприлат олова в этилсиликате 1,16
Смазка ЦИАТИМ-201 2
Нефрас С3-80/120 67,84

Пример 3.

Грунтовочный слой: (мас.%):

Диметилсилоксан 20
Тетраэпоксисилан с дибутилуренатом олова 2
Бензин 78

Покровный слой: (мас.%)

Хромсилоксановый каучук 35
Диэтиламинометилтриэпоксисилан 1,4
Смазка ЦИАТИМ-202 5,25
Бензин 58,35

В Таблице 1 приведены рецептуры заявляемого антиадгезионного покрытия (ААП) для различного процентного содержания компонентов в сравнении с прототипом.

Таблица 1
Компоненты Массовая доля компонента в ААП, мас.%
Прототип Заявляемое ААП
1 2 3
Грунтовочный слой:
Диметилсилоксан 10-20 10 15 20
Отвердитель 1-2 1 1,5 2
Органический
растворитель Остальное Остальное
Покровный слой:
Первый слой:
Гетеросилоксан 20-40 25 29 35
Катализатор
отверждения 0,8-1,6 0,9 1,16 1,4
Смазка ЦИАТИМ - 1,25 2 5,25
Органический
растворитель Остальное Остальное
Второй слой: Имеется Отсутствует
Смазка ЦИАТИМ 5-20 - - -
Органический
растворитель Остальное - - -

В Таблице 2 приведены результаты изготовления образцов полимеризуемой массы 0 36 и 90 мм с применением ААП следующего состава:

Грунтовочный слой: (масс.%):

Диметилсилоксан 15
Тетраэпоксисилан с диэтилкаприлатом олова 1,5
Нефрас С3-80/120 83,5

Покровный слой: (мас.%)

Полиалюмосилоксановый каучук 29,6
Диэтилдикаприлат олова в этилсиликате 1,2

Смазка ЦИАТИМ-202:

первый образец каждого типа - 15% от массы каучука,

второй образец каждого типа - 10% от массы каучука,

третий образец каждого типа - 5% от массы каучука

Нефрас С3-80/120 Остальное

Таблица 2
Тип образцов Исследуемый параметр Содержание смазки ЦИАТИМ Прототип
15% 10% 5%
Состояние поверхности образцов Поверхность гладкая без включения ААП Поверхность гладкая без включения ААП Поверхность гладкая без включения ААП На поверхности видны включения смазки ЦИАТИМ
⌀36 Состояние поверхности прессформ Гладкая, пригодна для повторного применения Гладкая, пригодна для повторного применения Гладкая, пригодна для повторного применения Необходимо покрывать смазкой ЦИАТИМ
Давление маслостанции при распрессовке, кг/см2 10 10 15 до 22
Состояние поверхности образцов Поверхность гладкая без включения ААП Поверхность гладкая без включения ААП Поверхность гладкая без включения ААП На поверхности видны включения смазки ЦИАТИМ
⌀90 Состояние поверхности прессформ Гладкая, пригодна для повторного применения Гладкая, пригодна для повторного применения Гладкая, пригодна для повторного применения Необходимо покрывать смазкой ЦИАТИМ
Давление маслостанции при распрессовке, кг/см2 5 5 7 до 12

Сравнение заявляемого технического решения с прототипом и другими аналогами показало, что в уровне техники отсутствует антиадгезионное покрытие, в котором бы имели место предложенные структура слоев и сочетание компонентов. Но именно предлагаемый набор слоев покрытия и их компонентный состав позволяют решить поставленную задачу.

Полученные при проведении экспериментальных лабораторных исследований результаты свидетельствуют о промышленной перспективе обогащенного потребительскими свойствами предлагаемого состава антиадгезионного покрытия.

Антиадгезионное покрытие, включающее грунтовочный и покровный слои на основе кремнийорганических соединений, при этом грунтовочный слой выполнен на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%: отличающееся тем, что покровный слой выполнен однослойным на основе композиции, имеющей следующий состав, мас.%:
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 21-30 из 33.
20.02.2015
№216.013.29d2

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных с корпусом по цилиндрической части и раскрепленных манжетами по эллиптическим торцевым поверхностям. Скрепленный заряд ракетного твердого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542163
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2b45

Способ получения диальдегиддекстрана

Изобретение относится к способу получения диальдегиддекстрана. Способ предусматривает окисление водного раствора декстрана перманганатом калия в кислой среде при нагревании. На стадии окисления образуется осадок. Затем удаляют примеси путем отделения жидкости от осадка и сушат. Причем водный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542534
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2b87

Промышленный томограф

Использование: для неразрушающего контроля материалов и изделий методом рентгеновской компьютерной томографии. Сущность изобретения заключается в том, что промышленный томограф содержит источник жесткого тормозного излучения, расположенный от объекта на расстоянии, обеспечивающем перекрытие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542600
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2ba7

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных со стенками корпуса. Скрепленный заряд ракетного твердого топлива содержит корпус, топливный заряд и теплозащитное покрытие с выступами,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542632
Дата охранного документа: 20.02.2015
27.02.2015
№216.013.2be9

Ракетный двигатель твердого топлива

Изобретение относится к ракетной технике, а именно к конструкциям крупногабаритных ракетных двигателей со скрепленным с корпусом зарядом смесевого твердого топлива. Ракетный двигатель твердого топлива включает корпус, скрепленный с ним основной канально-щелевой заряд с частичной бронировкой, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542709
Дата охранного документа: 27.02.2015
27.02.2015
№216.013.2d1f

Твердотопливная композиция на основе нитрата аммония

Изобретение относится к твердым ракетным топливам. Топливо содержит метилполивинилтетразол, смесь микродисперсного порошка алюминия марки АСД-6 и нанодисперсного порошка алюминия марки ALEX, отвердитель, пластификатор и энергетическую добавку. В качестве пластификатора топливо содержит смесь...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002543019
Дата охранного документа: 27.02.2015
25.08.2017
№217.015.a2a3

Способ изготовления заряда смесевого ракетного твердого топлива

Изобретение относится к изготовлению зарядов смесевого ракетного топлива, а именно к технологии формования зарядов методом свободного литья. Формование заряда осуществляют методом свободного литья топливной массы в корпус, установленный в барокамере. При этом барокамеру или каналообразующую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002607223
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.a397

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных со стенками корпуса. Скрепленный заряд ракетного твердого топлива содержит корпус, топливный заряд и теплозащитное покрытие с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002607196
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.be57

Смеситель компонентов смесевого ракетного твердого топлива

Изобретение относится к ракетной технике, а именно к устройствам для приготовления смесевого ракетного твердого топлива (СРТТ). Смеситель компонентов СРТТ содержит вращающийся корпус с днищами, загрузочный и разгрузочный люки, линию вакуумирования. В верхней части корпуса размещен уплотненный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616913
Дата охранного документа: 18.04.2017
10.04.2019
№219.017.0698

Фильтрующий материал

Изобретение относится к прикладной химии, а именно к фильтрующим материалам, предназначенным для очистки высокотемпературных газов от мелкодисперсных частиц и шлаковых образований в газогенераторах на твердых топливах. Материал включает новолачную фенолформальдегидную смолу, уротропин и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002429898
Дата охранного документа: 27.09.2011
Показаны записи 21-30 из 38.
20.02.2015
№216.013.29d2

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных с корпусом по цилиндрической части и раскрепленных манжетами по эллиптическим торцевым поверхностям. Скрепленный заряд ракетного твердого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542163
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2b45

Способ получения диальдегиддекстрана

Изобретение относится к способу получения диальдегиддекстрана. Способ предусматривает окисление водного раствора декстрана перманганатом калия в кислой среде при нагревании. На стадии окисления образуется осадок. Затем удаляют примеси путем отделения жидкости от осадка и сушат. Причем водный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542534
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2b87

Промышленный томограф

Использование: для неразрушающего контроля материалов и изделий методом рентгеновской компьютерной томографии. Сущность изобретения заключается в том, что промышленный томограф содержит источник жесткого тормозного излучения, расположенный от объекта на расстоянии, обеспечивающем перекрытие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542600
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.2ba7

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных со стенками корпуса. Скрепленный заряд ракетного твердого топлива содержит корпус, топливный заряд и теплозащитное покрытие с выступами,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542632
Дата охранного документа: 20.02.2015
27.02.2015
№216.013.2be9

Ракетный двигатель твердого топлива

Изобретение относится к ракетной технике, а именно к конструкциям крупногабаритных ракетных двигателей со скрепленным с корпусом зарядом смесевого твердого топлива. Ракетный двигатель твердого топлива включает корпус, скрепленный с ним основной канально-щелевой заряд с частичной бронировкой, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542709
Дата охранного документа: 27.02.2015
27.02.2015
№216.013.2d1f

Твердотопливная композиция на основе нитрата аммония

Изобретение относится к твердым ракетным топливам. Топливо содержит метилполивинилтетразол, смесь микродисперсного порошка алюминия марки АСД-6 и нанодисперсного порошка алюминия марки ALEX, отвердитель, пластификатор и энергетическую добавку. В качестве пластификатора топливо содержит смесь...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002543019
Дата охранного документа: 27.02.2015
25.08.2017
№217.015.a2a3

Способ изготовления заряда смесевого ракетного твердого топлива

Изобретение относится к изготовлению зарядов смесевого ракетного топлива, а именно к технологии формования зарядов методом свободного литья. Формование заряда осуществляют методом свободного литья топливной массы в корпус, установленный в барокамере. При этом барокамеру или каналообразующую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002607223
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.a397

Скрепленный заряд ракетного твердого топлива

Изобретение относится к области ракетной техники и может быть использовано в ракетных двигателях твердого топлива с зарядами из смесевых топлив, скрепленных со стенками корпуса. Скрепленный заряд ракетного твердого топлива содержит корпус, топливный заряд и теплозащитное покрытие с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002607196
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.be57

Смеситель компонентов смесевого ракетного твердого топлива

Изобретение относится к ракетной технике, а именно к устройствам для приготовления смесевого ракетного твердого топлива (СРТТ). Смеситель компонентов СРТТ содержит вращающийся корпус с днищами, загрузочный и разгрузочный люки, линию вакуумирования. В верхней части корпуса размещен уплотненный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616913
Дата охранного документа: 18.04.2017
07.12.2018
№218.016.a470

Передвижной смеситель компонентов смесевого ракетного твердого топлива гравитационного типа

Изобретение относится к ракетной технике, а именно к устройствам для приготовления смесевого ракетного твердого топлива (СРТТ), используемым в технологии свободного литья в корпус заряда, выполняющим одновременно функции смесителя гравитационного типа и передвижного контейнера. Передвижной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002674196
Дата охранного документа: 05.12.2018
+ добавить свой РИД