×
27.04.2013
216.012.3a5f

СОСТАВ ДЛЯ ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ОТЛОЖЕНИЙ И ГИДРАТОВ В СКВАЖИНАХ И ТРУБОПРОВОДАХ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002480504
Дата охранного документа
27.04.2013
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и предназначено для предотвращения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах при низких температурах. Технический результат - повышение эффективности состава и обеспечение выполения обработки при температуре до -22°С. Состав для предупреждения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах, включающий депрессор, поверхностно-активное вещество (ПАВ) и растворитель, в качестве депрессора содержит модифицированный разветвленный поликарбоксилат (МРПК), в качестве ПАВ - КТ-12, а в качестве растворителя - газовый конденсат при следующем соотношении компонентов, мас.%: МРПК 10-15, КТ-12 10-60, газовый конденсат - остальное. 12 пр., 3 табл.
Основные результаты: Состав для предупреждения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах, включающий депрессор, поверхностно-активное вещество - ПАВ и растворитель, отличающийся тем, что в качестве депрессора используют модифицированный разветвленный поликарбоксилат - МРПК, в качестве ПАВ - КТ-12, а в качестве растворителя - газовый конденсат, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и предназначено для предотвращения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах, соответственно добывающих и транспортирующих нефть или газовый конденсат, при низких температурах.

Основной причиной, приводящей к резкому снижению пропускной способности трубопроводов и дебитов скважин, является образование органических отложений и(или) гидратов, особенно при пониженных температурах.

Известен состав для удаления и предотвращения смолопарафиновых отложений, содержащий смесь оксиэтилированных высших спиртов и ароматический растворитель (см. а.с. СССР №981335, МПК5 C09K 3/00, E21B 43/00, опубл. 15.12.1982).

Недостатками этого состава являются низкая ингибирующая эффективность и недостаточная диспергирующая способность.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является принятый за прототип ингибитор парафиноотложений, включающий смесь оксиэтилированных высших спиртов, сульфированные аддукты общей формулы R1SOm-K+, где R1-CnH(2n)-C6H4 или R1-CnH(2n)-C6H4(OC2H4)x, m=3-4, n=9-12, x=6-10, K+-HN+R2R3R4, где R2-H, R3-R4-C2H4OH, R2-R3-H, R4-C2H4OH, R2=R3=R4-C2H4OH, при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь оксиэтилированных высших спиртов 4-8, сульфированные аддукты 16-32, ароматический растворитель - остальное (см. патент РФ №2159788, МПК7 C09K 3/00, E21B 37/06, опубл. 27.11.2000).

Однако этот состав, обладая высоким ингибирующим действием, незначительно понижает температуру застывания среды, т.е. обладает слабыми депрессорными свойствами, а это в свою очередь повышает риск образования гидратов в скважинах и технологических трубопроводах, транспортирующих нефть или газовый конденсат.

Задачей изобретения является создание эффективного состава (ингибитора) для обработки нефти и(или) газового конденсата с целью предотвращения образования органических отложений и(или) гидратов, понижающего концентрацию этих веществ в растворе путем перевода их в твердое состояние на поверхности зародышевых кристаллов, а также обеспечивающего возможность выполнять такую обработку при температуре окружающей среды до -22°С.

Поставленная задача в составе для предупреждения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах, включающем депрессор, поверхностно-активное вещество (далее ПАВ) и растворитель, решается тем, что в качестве депрессора используют модифицированный разветвленный поликарбоксилат (далее МРПК), в качестве ПАВ - КТ-12, а в качестве растворителя - газовый конденсат при следующем соотношении компонентов, мас.%: МРПК 10-15, КТ-12 10-60, газовый конденсат - остальное.

Заявленный состав для предупреждения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах готовят путем перемешивания входящих в него компонентов в отдельной емкости без соблюдения какой-либо строгой последовательности. Например, сначала засыпают в сосуд определенную массу МРПК, затем добавляют расчетное количество КТ-12, в конце приготовления добавляют газовый конденсат. Состав тщательно перемешивают. Готовый раствор дозируют в скважины или трубопроводы, соответственно добывающие или транспортирующие нефть или газовый конденсат.

В качестве конкретных компонентов для исследования свойств и иных технологических показателей заявляемого состава могут использоваться:

- МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 либо другой фирмы, например «LUTENSIT Z 96-70%». В литературе (см. Falikman V.R., et all. New High Performance Polycarboxilate Superplasticizers based on Derivative Copolymers of Maleinic Acid, 6™ International Congress «GLOBAL CONSTRUCTION», Advances in Admixture Technology, Dundee, 2005, pp.41-46) описаны многочисленные подобные карбоцепные полимеры, по форме макромолекулы, получившие название «гребнеобразных».

В самом общем виде, химический состав современных поликарбоксилатных суперпластификаторов (ПАВ) смешанной функциональности нового (уже четвертого с момента их появления) поколения можно представить следующей структурной формулой:

КТ-12 - кубовый продукт процесса каталитического цеоформинга бензина колонны КТ-12 Сосногорского газоперерабатывающего завода по ТУ 7252-024-97152834-2006, включающий в себя циклоалкано- и ареновые карбоновые кислоты и углеводородный растворитель, содержащиеся в отношении 1:2. Углеводородный растворитель, содержащийся в КТ-12, состоит из смеси разветвленных и ароматических углеводородов и по своему составу близок к бензину Аи-92. Цеоформинг представляет собой каталитический процесс переработки низкооктановых бензиновых фракций различного происхождения в высокооктановые неэтилированные бензины на цеолитсодержащих катализаторах (см. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М., 1970. - 165 с.). Технология процесса разработана группой ученых ЗАО «СТК ЦЕОСИТ», расположенного на базе Конструкторско-технологического института каталитических и адсорбционных процессов на цеолитах Сибирского отделения РАН и Института катализа им. Ак. Г.К.Борескова Сибирского отделения РАН (см. Техноэкономический обзор «Получение высокооктановых бензинов по технологиям «Цеоформинг» и «Цеосин», 2005 г., части 1 и 2),

растворитель - газовый конденсат по ОСТ 51.65-80 «Конденсат газовый стабильный».

Пример 1. К 5 г смеси оксиэтилированных высших спиртов добавляют 95 г ароматического растворителя (толуола). Все тщательно перемешивают (аналог по а.с. СССР №981335).

Пример 2. К 10 г смеси оксиэтилированных высших спиртов добавляют 90 г ароматического растворителя (толуола). Все тщательно перемешивают (аналог по а.с. СССР №981335).

Пример 3. К 4 г смеси оксиэтилированных высших спиртов добавляют 16 г сульфированных аддуктов и ароматического растворителя (толуола) до 100 г. Все тщательно перемешивают (прототип по патенту РФ №2159788).

Пример 4. К 8 г смеси оксиэтилированных высших спиртов добавляют 32 г сульфированных аддуктов и ароматического растворителя (толуола) до 100 г. Все тщательно перемешивают (прототип по патенту РФ №2159788).

Пример 5. К 10 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 6. К 10 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 30 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 7. К 1 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 15 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 8. К 1 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 30 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 9. К 10 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 60 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 10. К 10 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 10 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 11. К 12,5 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 35 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

Пример 12. К 15 г МРПК фирмы «Полиэкс» по ТУ 2458-071-53501222-2008 или аналогичный, например «LUTENSIT Z 96-70%», добавляют 60 г КТ-12 и газовый конденсат до 100 г. Все тщательно перемешивают.

В таблице 1 приведены результаты исследования аналога, прототипа и заявленного состава.

Суть исследования состояла в следующем: на установке «холодного стержня» проводили воздействие на газовый конденсат заявляемым составом при различном соотношении компонентов и определяли коэффициент ингибирования.

Метод исследования основан на образовании органических отложений на «холодном стержне» при смывании его горячим конденсатом. Температура конденсата в установке +60°С, температура «холодного стержня» -5°С, что соответствовало минимальной температуре в конденсатопроводе. Время опыта составило 3 ч. После окончания опыта нагревали «холодный стержень» до +30°С и давали стечь остаткам конденсата в течение 10-20 мин. Далее либо «соскобом», либо повышением температуры отложения переносили в предварительно взвешенный бюкс и определяли их массу. При исследовании свойств заявляемого состава его вводили в горячий конденсат при следующих концентрациях входящих в состав компонентов, а именно МРПК от 0,001 до 0,02% и КТ-12 от 0 до 0,10%.

Расчет эффективности ингибирования производили по формуле

,

где К - коэффициент ингибирования, %;

m1 - масса на стержне после ввода заявляемого состава, г;

m2 - масса на стержне до ввода заявляемого состава, г.

Таблица 1
Определение эффективности заявляемого состава методом «холодного стержня»
Композиции состава (примеры 1-12) Название объекта Концентрация заявленного состава, % Коэффициент ингибирования, %
1 Вуктыл, СП-1 (общий поток) 0,01 42,3
2 Конденсат Западный-Соплесск 0,01 45,4
3 Вуктыл, СП-1 (общий поток) 0,01 78,2
4 Конденсат Западный-Соплесск 0,01 80,3
Заявленный состав
5 Вуктыл, СП-1 (общий поток) 0,01 82,4
5 Конденсат скв. 129 - Югид 0,01 81,0
5 Конденсат скв. 140 - Югид 0,01 70,6
6 Вуктыл, СП-1 (общий поток) 0,01 86,6
6 Конденсат скв. 140 - Югид 0,01 76,5
7 Конденсат скв. 140 - Югид 0,01 83,7
7 Конденсат скв. 140 - Югид 0,001 36,3
8 Конденсат скв. 140 - Югид 0,01 84,6
8 Конденсат скв. 140 - Югид 0,001 40,1
9 Конденсат скв. 140 - Югид 0,005 63,9
10 Конденсат Западный-Соплесск 0,01 75,1
11 Конденсат скв. 143 0,02 87,7
12 Конденсат (общий поток, П/к + Югид + З.С.) 0,01 76,9

Как видно из данных таблицы 1, при концентрациях выше 0,01% компонент заявленного состава МРПК обладает достаточной эффективностью, а введение повышает его коэффициент ингибирования.

Температуру застывания образцов газового конденсата и нефти определяли по РД 39-0148311-328-88 «Методика определения температуры застывания парафиновых нефтей».

Сущность метода определения депрессорных свойств заявляемого состава заключается в последовательном определении температур застывания системы без добавки заявляемого состава и с его добавлением. По разности значений температур застывания обработанной пробы нефти или газового конденсата судят о депрессорных свойствах заявляемого состава при различных концентрациях входящих в него компонентов. Перед проведением исследований углеводороды и заявляемый состав нагревают до +60°С для перевода органических отложений, содержащихся в пробах, в жидкое состояние.

Проведенные исследования показали, что понижение температуры застывания нефти или газового конденсата составляет 14-28°С (см. таблицу 2), что главным образом влияет на уменьшение возможности образования гидратов в системе «скважина - трубопровод».

Таблица 2
Температура застывания нефти или газовых конденсатов с добавлением заявляемого состава
Компо
зиции
состава
(приме
ры 1-12)
Название объекта Концентрация ингибитора, % Температура застывания, °С
без добавки с добавкой
1 Нефть устье скв. 143 - Югид 0,2 19 17
3 Нефть устье скв. 143 - Югид 0,2 19 16
Заявляемый состав
5 Нефть скв. 129 - устье 0,2 17 -5
7 Нефть скв. 129 - устье 0,2 17 -10
7 Нефть устье скв. 60 - Югид 0,2 2 -23
7 Конденсат общего потока, после насосной УКПГ - З.С. 0,2 10 -12
7 Нефть общий поток Югид, замерный узел 0,2 8 -12
7 Нефть Вуктыл, СП-1, Югид - З.С., замерный узел, общий поток 0,2 6 -12
7 Нефть устье скв. 143 - Югид 0,2 19 5
5 Нефть устье скв. 141 - Югид 0,2 21 1
7 Нефть устье скв. 141 - Югид 0,2 21 -7
7 Нефть устье скв. 141 - Югид 0,05 21 13
7 Нефть устье скв. 141 - Югид 0,01 21 17

Углеводородный растворитель, содержащийся в КТ-12, и добавленный в смесь газовый конденсат понижают температуру застывания заявляемого состава с +3 до -12…25°С (таблица 3), что улучшает технологические параметры его использования.

Таблица 3
Температура застывания смеси реагентов, где газовый конденсат - остальное
Состав, мас.% Температура застывания, °С
КТ-12 МРПК
10 10 -12
30 15 -17
50 10 -22
70 10 -25

Дальнейшее разбавление (введение КТ-12) уменьшает температуру застывания смеси, но ухудшает ингибиторные и депрессорные свойства заявленного состава.

Заявленное изобретение в сравнении с прототипом позволяет понизить вязкость нефти или газового конденсата и уменьшить температуру их застывания, что дает возможность увеличить производительность трубопроводов, уменьшить потери на прогревание системы.

Состав для предупреждения образования органических отложений и гидратов в скважинах и трубопроводах, включающий депрессор, поверхностно-активное вещество - ПАВ и растворитель, отличающийся тем, что в качестве депрессора используют модифицированный разветвленный поликарбоксилат - МРПК, в качестве ПАВ - КТ-12, а в качестве растворителя - газовый конденсат, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 15.
10.01.2013
№216.012.18db

Способ каталитического риформинга бензиновых фракций

Настоящее изобретение относится к способу проведения процесса каталитического риформинга бензиновых фракций и может быть использовано на предприятиях нефтеперерабатывающей, нефтехимической и газовой промышленности. Изобретение касается способа каталитического риформинга бензиновых фракций при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471855
Дата охранного документа: 10.01.2013
10.03.2013
№216.012.2dfa

Способ переработки нестабильного газового конденсата и установка для его осуществления

Изобретение относится к нефтегазоперерабатывающей промышленности, а именно к переработке нестабильного газового конденсата непосредственно на месторождении и может быть использовано для получения моторного топлива. Изобретение касается установки для переработки сырья, в качестве которого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477301
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.05.2013
№216.012.3dc0

Ингибитор гидратообразования кинетического действия

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано для обработки скважин и трубопроводов с целью предотвращения образования гидратов в них. Ингибитор гидратообразования кинетического действия содержит, мас.%: смесь поливинилпирролидона и поливинилкапролактама...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481375
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.06.2014
№216.012.cf12

Способ определения места образования закупорки в трубопроводе

Изобретение относится к трубопроводному транспорту и предназначено для определения мест образования неполной закупорки в трубопроводе при транспорте сжимаемой жидкости, например нестабильного конденсата. На контролируемом участке в непрерывном режиме фиксируют начальное давление перекачиваемой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518781
Дата охранного документа: 10.06.2014
27.08.2015
№216.013.742e

Устройство для измерения осевого биения наружного кольца подшипника качения

Изобретение относится к устройствам для измерения осевого биения наружных колец подшипников качения, преимущественно радиальных и радиально-упорных, применяемых на различных производствах. Устройство содержит основание с перпендикулярно установленной на нем стойкой, в которой выполнены верхний...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561317
Дата охранного документа: 27.08.2015
27.08.2015
№216.013.742f

Устройство для измерения радиального зазора в подшипнике качения

Изобретение относится к устройствам для измерения радиального зазора в подшипниках качения, преимущественно радиальных и радиально-упорных, применяемых на различных производствах. Устройство содержит основание с перпендикулярно установленной на нем стойкой, в которой выполнены пазы. Нижний паз...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561318
Дата охранного документа: 27.08.2015
10.09.2015
№216.013.769d

Способ вскрытия участка трубопровода

Изобретение относится к области магистрального трубопроводного транспорта жидкостей и газов и может быть использовано при осуществлении земляных работ в процессе подготовки к ремонту небольших по протяженности участков подземных трубопроводов, расположенных в заболоченных местах, где уровень...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561954
Дата охранного документа: 10.09.2015
27.01.2016
№216.014.bc72

Устройство для приготовления многокомпонентных поверочных газовых смесей

Изобретение относится к области метрологии, в частности к устройствам, предназначенным для приготовления многокомпонентных газовых смесей с целью поверки газоанализаторов. Устройство для приготовления многокомпонентных поверочных газовых смесей (далее - ПГС), включает баллоны, вентили,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002573883
Дата охранного документа: 27.01.2016
12.01.2017
№217.015.5cd4

Технологический комплекс для вскрытия участка подземного трубопровода

Изобретение относится к области магистрального трубопроводного транспорта жидкостей и газов и может быть использовано при осуществлении земляных работ в процессе подготовки к ремонту, а также непосредственно самого ремонта небольших по протяженности участков подземных трубопроводов,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591073
Дата охранного документа: 10.07.2016
25.08.2017
№217.015.b0a2

Способ деэтанизации парафинистого конденсата

Изобретение относится к области газовой промышленности и может быть использовано для процессов централизованной деэтанизации (частичной стабилизации) поставляемого с промыслов газоконденсатных месторождений нестабильного парафинистого конденсата в ректификационных колоннах, работающих без...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613518
Дата охранного документа: 16.03.2017
Показаны записи 1-10 из 14.
10.01.2013
№216.012.18db

Способ каталитического риформинга бензиновых фракций

Настоящее изобретение относится к способу проведения процесса каталитического риформинга бензиновых фракций и может быть использовано на предприятиях нефтеперерабатывающей, нефтехимической и газовой промышленности. Изобретение касается способа каталитического риформинга бензиновых фракций при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471855
Дата охранного документа: 10.01.2013
10.03.2013
№216.012.2dfa

Способ переработки нестабильного газового конденсата и установка для его осуществления

Изобретение относится к нефтегазоперерабатывающей промышленности, а именно к переработке нестабильного газового конденсата непосредственно на месторождении и может быть использовано для получения моторного топлива. Изобретение касается установки для переработки сырья, в качестве которого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477301
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.05.2013
№216.012.3dc0

Ингибитор гидратообразования кинетического действия

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано для обработки скважин и трубопроводов с целью предотвращения образования гидратов в них. Ингибитор гидратообразования кинетического действия содержит, мас.%: смесь поливинилпирролидона и поливинилкапролактама...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481375
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.06.2014
№216.012.cf12

Способ определения места образования закупорки в трубопроводе

Изобретение относится к трубопроводному транспорту и предназначено для определения мест образования неполной закупорки в трубопроводе при транспорте сжимаемой жидкости, например нестабильного конденсата. На контролируемом участке в непрерывном режиме фиксируют начальное давление перекачиваемой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518781
Дата охранного документа: 10.06.2014
27.08.2015
№216.013.742e

Устройство для измерения осевого биения наружного кольца подшипника качения

Изобретение относится к устройствам для измерения осевого биения наружных колец подшипников качения, преимущественно радиальных и радиально-упорных, применяемых на различных производствах. Устройство содержит основание с перпендикулярно установленной на нем стойкой, в которой выполнены верхний...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561317
Дата охранного документа: 27.08.2015
27.08.2015
№216.013.742f

Устройство для измерения радиального зазора в подшипнике качения

Изобретение относится к устройствам для измерения радиального зазора в подшипниках качения, преимущественно радиальных и радиально-упорных, применяемых на различных производствах. Устройство содержит основание с перпендикулярно установленной на нем стойкой, в которой выполнены пазы. Нижний паз...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561318
Дата охранного документа: 27.08.2015
10.09.2015
№216.013.769d

Способ вскрытия участка трубопровода

Изобретение относится к области магистрального трубопроводного транспорта жидкостей и газов и может быть использовано при осуществлении земляных работ в процессе подготовки к ремонту небольших по протяженности участков подземных трубопроводов, расположенных в заболоченных местах, где уровень...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561954
Дата охранного документа: 10.09.2015
27.01.2016
№216.014.bc72

Устройство для приготовления многокомпонентных поверочных газовых смесей

Изобретение относится к области метрологии, в частности к устройствам, предназначенным для приготовления многокомпонентных газовых смесей с целью поверки газоанализаторов. Устройство для приготовления многокомпонентных поверочных газовых смесей (далее - ПГС), включает баллоны, вентили,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002573883
Дата охранного документа: 27.01.2016
12.01.2017
№217.015.5cd4

Технологический комплекс для вскрытия участка подземного трубопровода

Изобретение относится к области магистрального трубопроводного транспорта жидкостей и газов и может быть использовано при осуществлении земляных работ в процессе подготовки к ремонту, а также непосредственно самого ремонта небольших по протяженности участков подземных трубопроводов,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591073
Дата охранного документа: 10.07.2016
25.08.2017
№217.015.b0a2

Способ деэтанизации парафинистого конденсата

Изобретение относится к области газовой промышленности и может быть использовано для процессов централизованной деэтанизации (частичной стабилизации) поставляемого с промыслов газоконденсатных месторождений нестабильного парафинистого конденсата в ректификационных колоннах, работающих без...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613518
Дата охранного документа: 16.03.2017
+ добавить свой РИД