×
17.06.2023
223.018.800c

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ ИЗ ПОРОШКОВОЙ СИСТЕМЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ ПАЛЛАДИЙ, ДРУГИЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области металлургии цветных металлов, в частности к извлечению палладия при переработке порошковых систем, содержащих неблагородные металлы и неметаллы. Способ выделения палладия из порошковой системы, содержащей палладий, другие металлы и их соединения, заключается в добавлении к порошковой системе концентрированной азотной кислоты для растворения палладия, с последующей нейтрализацией полученного раствора водным раствором аммиака. Образующиеся после нейтрализации осадки гидроксидов неблагородных металлов формируют замораживанием при температуре не выше минус 20°С, после оттаивания осадки отделяют фильтрованием и восстанавливают палладий из фильтрата. Полученный порошок палладия промывают и сушат. Обеспечивается улучшение полноты извлечения и химической чистоты получаемого порошка палладия, сокращение трудоемкости операции отделения раствора с палладием и отсутствие дополнительного химического загрязнения палладия. 2 ил., 4 табл.

Изобретение относится к области металлургии цветных металлов, в частности к извлечению палладия при переработке порошковых систем, содержащих неблагородные металлы и неметаллы (например, титан, алюминий, железо, никель, бор и пр.), способные при взаимодействии с используемыми реагентами образовывать гелеобразные осадки гидроксидов.

Известен способ переработки гидроксидных осадков аффинажа палладия (патент РФ №2207390; МПК С22В 11/00; С22В 3/10; опубликован 27.06.2003). Способ включает прокаливание осадков и последующую их обработку для извлечения благородных металлов. Прокаливание осадков проводят на стальном противне при температуре 830-870°С, а обработку осадков ведут вскрытием путем жидкофазного хлорирования с переводом благородных металлов в раствор.

Недостатком этого способа является использование хлорсодержащих реагентов для перевода палладия в раствор, так как от хлора в извлеченном палладии достаточно трудно избавиться химическими методами.

Задача предлагаемого способа заключается в полном и легком отделении раствора, содержащего ионы палладия, от аморфных осадков гидроксидов металлов.

Технический результат, достигаемый при использовании настоящего способа, заключается в следующем:

- сокращается трудоемкость операции отделения раствора с палладием от осадка;

- достигается более высокая химическая чистота получаемого впоследствии порошка палладия.

Для решения указанной задачи и достижения технического результата заявляется способ выделения палладия из порошковой системы, содержащей палладий, другие металлы и их соединения. Способ заключается в добавлении к порошковой смеси концентрированной азотной кислоты для растворения палладия, с последующей нейтрализацией полученного раствора. Образующиеся после растворения в кислоте, а затем нейтрализации раствором аммиака, осадки гидроксидов неблагородных металлов формируют замораживанием при температуре не выше минус 20°С, после оттаивания раствор палладия отфильтровывают и восстанавливают из него палладий. Полученный порошок промывают и сушат.

Технический результат достигается за счет того, что при добавлении к порошкообразной смеси азотной кислоты происходит образование нитрата палладия и других металлов, содержащихся в исходном материале. При нейтрализации азотнокислого раствора палладия водным раствором аммиака из смеси с другими металлами и неметаллами образуются осадки гидроксидов металлов, имеющие аморфный характер, и описываемые в общем виде формулой МехОу×n(H2O). Данные соединения гидрофильны, представляют собой гелеобразную массу, которая практически не поддается фильтрованию под вакуумом и центрифугированию. При замораживании такой массы происходит разрушение структуры гидроксидных оболочек веществ, а после оттаивания отстоявшийся осадок приобретает зернистую структуру и легко поддается фильтрованию, что позволяет выделить палладий достаточно полно.

Без проведения замораживания отделение осадка занимало достаточно много времени, использовалась центрифуга, проводилось многократное промывание осадка и отделение его методом центрифугирования.

Таким образом, при введении стадии замораживания, было достигнуто достаточно полное извлечение раствора, содержащего ионы палладия, сокращена трудоемкость операций отделения растворенного палладия от сложных осадков, и при последующем восстановлении палладия достигалась удовлетворительная химическая чистота палладия.

На фиг. 1. представлена принципиальная схема процесса регенерации палладия из порошковых систем и продуктов высокотемпературного воздействия.

На фиг. 2 представлены фотографические изображения, иллюстрирующие отделение осадков, содержащих гидроксиды металлов, после размораживания раствора, где:

а) - нейтрализованный раствор после II-й стадии: ионы Pd[NH3]4+2 и осадок гидроксидов металлов;

б) - замороженный раствор с осадком после III-й стадии;

в) - оттаявший раствор после III-й стадии.

Для регенерации палладия из смеси с другими компонентами использовали метод селективного растворения палладия в концентрированной азотной кислоте и дальнейшего восстановления муравьиной кислотой палладия из раствора азотно-аммиачного комплекса:

Pd + 4HNO3 → Pd(NO3)2 + 2NO2↑+2H2O

Pd(NO3)2 + 4(NH3⋅H2O) → [Pd(NH3)4](NO3)2 + 4H2O

[Pd(NH3)4]2+ + HCOOH → Pd↓ + 4NH3↑ + CO2↑ + H2

Исходным материалом для извлечения палладия являлись многокомпонентные смеси в виде порошка, спрессованных заготовок, а также образцов после высокотемпературного воздействия.

Рассмотрим стадии, показанные на фиг. 1:

I стадия - растворение палладия из многокомпонентных смесей. Растворение палладия проводится в концентрированной азотной кислоте при нагревании раствора до температуры кипения, добавление соляной кислоты при растворении минимально и необходимо для активации процесса растворения. На данной стадии процесса получают раствор нитрата палладия красновато-коричневого цвета с черным осадком нерастворенных компонентов порошковой системы.

II стадия - нейтрализация раствора и перевод нитрата палладия в азотнокислый аммиачный комплекс. Для этого в охлажденный продукт, полученный после первой стадии, добавляется раствор аммиака с концентрацией 25 масс. %. Нейтрализация проводится при контроле рН, значение данного показателя должно находиться в интервале от 6,5 до 7,5.

III стадия - формирование осадка. На данной стадии процесса проводится замораживание раствора с осадком при температуре не выше минус 20°С (температура определяется возможностью полного замораживания раствора с осадком, чем выше концентрация солей в жидкой фазе, тем ниже должна быть температура) с последующим оттаиванием. Приведенные экспериментальные данные получены после замораживания при температуре минус 40°С.

IV стадия - фильтрование и промывание осадка. Фильтрование и промывание осадка проводится под вакуумом с использованием мембранного химического насоса и двойных фильтров «синяя лента».

V стадия - осаждение палладия. Процесс осаждения палладия проводится при температуре плюс 70°С и перемешивании раствора со скоростью 1250 об./мин. Восстановителем палладия является муравьиная кислота.

VI стадия - фильтрование и промывание порошка палладия. Фильтрование осажденного порошка палладия проводится под вакуумом, аналогично IV стадии процесса. Порошок промывается большим количеством дистиллированной воды и просушивается в сушильном шкафу при температуре 110°С в течение не менее 6 часов.

На фиг. 2 представлены изображения, иллюстрирующие отделение гидроксидных осадков после размораживания раствора.

Суть процессов, происходящих на стадии «замораживание - оттаивание» состоит в том, что гидратные оболочки гидроксидов металлов, образующих трудно фильтруемые осадки, при замораживании разрушаются, и после оттаивания осадок приобретает зернистую структуру. Фильтрование осадков с использованием мембранного химического насоса протекает быстро, осадок легко промывается, его объем по сравнению с осадком, отделенным методом центрифугирования без стадии замораживания, уменьшается приблизительно в десять раз.

Полнота извлечения палладия является одной из основных характеристик разработанной технологии регенерации палладия.

На начальном этапе работ в процессе регенерации отсутствовала третья стадия - стадия формирования осадка при замораживании. Полученный на второй стадии раствор с осадком разделяли с помощью центрифугирования, а затем фильтровали с применением вакуумного насоса. Однако структура осадков была такова, что значительное количество палладия оставалось в отходах. После высыхания осадков на их поверхности выкристаллизовывалась соль лимонно-желтого цвета [Pd(NH3)4](NO3)2. В таблицах 1 и 2 представлены результаты нескольких опытов по извлечению палладия как без замораживания растворов с осадком, так и со стадией замораживания.

Введение в процесс регенерации стадии формирования осадка позволило значительно повысить степень извлечения палладия. После высыхания поверхность осадков остается чистой, без кристаллов соли нитрата палладия.

Изменение состава отходов подтверждено результатами спектрального анализа на лазерном анализаторе LEA-S500. Так, проведение оценки содержания палладия в отходах до и после введения стадии с замораживанием, показало, что после введения стадии формирования осадка посредством его замораживания с последующим оттаиванием, содержание палладия в отходах уменьшилось в 5-6 раз.

Контроль чистоты получаемого порошка палладия проводили по следующим показателям:

1) Анализ металлических примесей (Ag, Al, Au, Са, Со, Cr, Cu, Fe, Ir, Mg, Mn, Ni, Pb, Pt, Rh, Ru, Sb, Si, Sn, Ti, Zn).

Анализ проводили методом атомно-эмиссионного спектрального анализа (АЭСА) с возбуждением проб в аргоновой индукционной высокочастотной плазме на приборе Activa M. Анализ содержания углерода проводили методом ИК-спектрометрии после сжигания пробы палладия в токе кислорода на анализаторе ELTRA CS-2000.

2) Анализ газообразующих примесей O2, N2, Н2.

Анализ проводили на анализаторе ELTRA ONH-2000: содержание кислорода определяли методом ИК-спектрометрии; содержание азота и водорода - с помощью детектора по теплопроводности после плавления образцов в высокочастотной индукционной печи.

3) Исследование поглотительной способности водорода получаемым порошком палладия.

Измерение количества поглощаемого водорода получаемым материалом проводили волюмометрическим методом.

В таблице 3 представлены результаты определения примесей, металлических и газообразующих, в порошках палладия нескольких партий, полученных из материала после регенерации по вышеизложенной технологии, а также палладия промышленного производства (исходного).

Результаты проведенных исследований показывают незначительное увеличение содержания отдельных металлических примесей, кремния и газообразующих примесей (кислорода, азота и водорода) в материалах, полученных по лабораторной технологии, по сравнению с образцом порошка палладия, полученным на заводе-изготовителе в промышленных масштабах.

Увеличение содержания газообразующих примесей и углерода связано с технологическими особенностями разработанной технологии регенерации порошка палладия. Известно, что адсорбированная влага на поверхности платиновых металлов, и палладия в частности, способствует поглощению значительного количества газов. При осаждении палладия из водных растворов на поверхности частиц остаются адсорбированные газы, но, как видно из данных таблицы 3, в незначительном количестве.

В таблице 4 представлены экспериментальные значения поглотительной способности, как исходного палладия (его заводской партии), так и порошков палладия, полученных предлагаемым способом. Измерения проводились в одинаковых условиях (давление водорода, объем, температура). Каждое приведенное в таблице значение является средним по результатам двух параллельных измерений.

Как видно из данных таблицы 4, величина поглотительной способности не зависит от способа изготовления порошка палладия. Образцы промышленного изготовления (содержание палладия 99,96%), так же как и образцы порошка палладия, полученные после регенерации по предложенной технологии (содержание основного вещества не менее 99,5%), имеют близкие значения поглотительной способности по водороду (расхождения результатов не превышают погрешности измерения).

Способ выделения палладия из порошковой системы, содержащей палладий, другие металлы и их соединения, заключающийся в добавлении концентрированной азотной кислоты к порошковой системе для растворения палладия, с последующей нейтрализацией полученного раствора водным раствором аммиака, образующиеся после нейтрализации осадки гидроксидов неблагородных металлов формируют замораживанием при температуре не выше минус 20°С, после оттаивания осадки отделяют фильтрованием, восстанавливают палладий из фильтрата, полученный порошок палладия промывают и сушат.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 71-80 of 678 items.
27.08.2016
№216.015.512d

Устройство охлаждения активного элемента твердотельного лазера

Устройство охлаждения активного элемента твердотельного лазера содержит активный элемент, расположенный в оболочке из оптически прозрачного теплопроводного материала, и металлические ламели, контактирующие с внешней стороной оболочки. Между активным элементом и оболочкой размещена оптически...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596030
Дата охранного документа: 27.08.2016
27.08.2016
№216.015.513c

Лазерный детонатор

Изобретение относится к средствам взрывания, а именно к лазерным детонаторам. Содержит установленные в корпусе соосно источник излучения, оптический подпор и заряд ВВ. Последний выполнен в виде инициирующей и выходной навесок и снабжен градиентной оптической линзой, расположенной между...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596171
Дата охранного документа: 27.08.2016
27.08.2016
№216.015.517d

Устройство для определения аэродинамических нагрузок, действующих на оперение модели

Изобретение относится к экспериментальной аэродинамике. Устройство содержит модель объекта, установленную на хвостовой державке, закрепленной в стойке аэродинамической трубы, и измерительное весовое устройство, соединяющее державку с испытываемой моделью. Измерительное весовое устройство...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596038
Дата охранного документа: 27.08.2016
27.08.2016
№216.015.51ad

Несущая рама излучателя твердотельного лазера с диодной накачкой

Изобретение относится к механическим приспособлениям, используемым в квантовой электронике, а именно к несущим элементам конструкции твердотельных лазеров с диодной накачкой, и может быть использовано при создании лазерных и прочих оптических приборов и систем с большим числом оптических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596037
Дата охранного документа: 27.08.2016
10.08.2016
№216.015.537d

Способ лазерной сварки соединения труба - трубная доска

Изобретение относится к способу лазерной сварки соединений труба - трубная доска. Предварительно перед сваркой осуществляют сборку соединений труба - трубная доска с зазором меньше 0,2 мм. Предварительно устанавливают фокальную плоскость лазерного луча относительно свариваемой поверхности...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593883
Дата охранного документа: 10.08.2016
10.08.2016
№216.015.5485

Кольцевая щелевая антенна

Изобретение относится к антенной технике. Кольцевая щелевая антенна содержит коаксиально расположенные полые металлические внешний и внутренний цилиндры, проводящее кольцо, первый и второй коаксиальные соединители, первую и вторую точки питания, первый и второй проводящие штыри. Проводящее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593422
Дата охранного документа: 10.08.2016
10.08.2016
№216.015.54c4

Способ получения информации о входном оптическом сигнале, основанный на преобразовании моделированных оптических сигналов с помощью гетеродинного фотоприемного устройства, и устройство для его реализации

Изобретение относится к области оптических измерений и касается способа и устройства для получения информации о входном оптическом сигнале. Способ основан на преобразовании модулированных оптических сигналов с помощью гетеродинного фотоприемного устройства и заключается в том, что модулируют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593429
Дата охранного документа: 10.08.2016
12.01.2017
№217.015.5c94

Способ определения динамического коэффициента внешнего трения

Использование: механические испытания материалов, в частности определение динамического коэффициента внешнего трения. Для определения динамического коэффициента внешнего трения используются два образца, нижний из которых закрепляют на платформе, способной поворачиваться относительно...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589955
Дата охранного документа: 10.07.2016
12.01.2017
№217.015.5d04

Способ контроля хода выполнения программы пользователя, исполняющейся на вычислительных узлах вычислительной системы

Изобретение относится к области вычислительной техники, в частности к организации контроля хода выполнения программы, выполняющейся на вычислительной системе, вычислительном кластере. Технический результат - эффективное использование программы пользователя, что обеспечивает своевременное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591020
Дата охранного документа: 10.07.2016
12.01.2017
№217.015.5e6c

Способ определения характеристик срабатывания детонирующего устройства

Способ определения характеристик срабатывания детонирующего устройства относится к измерительной технике и может быть использован для определения характеристик срабатывания детонирующих устройств, обеспечивающих инициирование зарядов взрывчатого вещества (ВВ), в частности определения момента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002590960
Дата охранного документа: 10.07.2016
+ добавить свой РИД