×
03.06.2023
223.018.7687

Результат интеллектуальной деятельности: ХИМИЧЕСКИЙ РЕАКТОР РАДИАЛЬНОГО ИЛИ АКСИАЛЬНО-РАДИАЛЬНОГО ТИПА С МЕЛКОЗЕРНИСТЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002796531
Дата охранного документа
25.05.2023
Аннотация: Изобретение относится к каталитическим реакторам. Описан реактор для каталитических химических реакций, содержащий слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца и радиальное или комбинированное аксиально-радиальное направление пересекающего потока; по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы слоя катализатора и находятся с катализатором в непосредственном контакте, и вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней; причем первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми; проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму в продольном направлении щелей и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению; слой катализатора состоит из частиц катализатора, имеющих номинальный минимальный размер, такой что: отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6; слой катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше номинального размера, при этом минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор. Описан способ загрузки катализатора в описанный выше реактор. Технический результат - возможность использования в каталитическом химическом реакторе с радиальным или аксиально-радиальным потоком катализатора с очень малым размером частиц без неблагоприятного влияния на работу и надежность перфорированных стенок. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 пр.

Область техники

Настоящее изобретение относится к каталитическим химическим реакторам. В частности, изобретение относится к реакторам с каталитическим слоем, в который сырье подают в радиальном или в аксиально-радиальном направлении.

Уровень техники

Реактор радиального или аксиально-радиального типа с каталитическим слоем содержит слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца, заключенного между по меньшей мере первой и второй газопроницаемыми цилиндрическими стенками. Такие реакторы широко используются, например, для синтеза аммиака.

Вышеуказанные стенки предназначены для удерживания частиц катализатора и для распределения газового потока, содержащего реагенты и, соответственно, для сбора газового потока, содержащего продукты реакции. Поэтому эти стенки также указывают как распределитель и коллектор.

Газопроницаемость обеспечивается подходящими отверстиями, обеспечиваемыми в стенках. Обычно такие стенки изготавливают из перфорированных металлических листов.

Катализатор обычно используется в форме гранул. Поэтому катализатор характеризуется определенным размером частиц, которые могут быть более или менее мелкими.

Известно, что катализатор с мелкими частицами более эффективен для осуществления химической реакции. Для одного и того же объема слоя катализатора более мелкий катализатор обеспечивает более плотный и однородный контакт с реагентами и повышает выход продукта по сравнению с катализатором, состоящим из более крупных частиц.

Однако использование более мелкого катализатора влечет за собой ряд проблем. Для того чтобы удерживать более мелкие частицы катализатора, необходимо уменьшать размеры отверстий или щелей в перфорированных стенках. Однако уменьшение размеров отверстий и щелей сопряжено с различными проблемами. Первая проблема заключается в повышении вероятности засорения отверстий перфорированных стенок катализаторной пылью. Вторая проблема заключается в ослаблении стенок, поскольку уменьшение размеров проходов приводит к необходимости обеспечивать несколько проходов, расположенных рядом друг с другом, чтобы поперечное сечение потока оставалось неизменным. Металлический лист с близко расположенными перфорациями ослабляется, так что он подвержен поломкам, и его форма может изменяться.

Одно из решений этой проблемы заключается в обшивке стенок металлической сеткой с соответствующими мелкими ячейками. Однако было обнаружено, что такая сетка легко повреждается, особенно в условиях высоких температур и давлений и/или химически агрессивной среды в реакторе. Поэтому такое решение не является удовлетворительным.

По этой причине наблюдается тенденция к использованию катализатора, сформированного частицами размерами, превышающими 1,5 мм. Реакторы предшествующего уровня не предлагают удовлетворительного решения для использования катализатора с более мелкими частицами.

Раскрытие изобретения

Изобретение направлено на устранение недостатков существующих технических решений и обеспечивает возможность использования в каталитическом химическом реакторе с радиальным или аксиально-радиальным потоком катализатора с очень малым размером частиц без неблагоприятного влияния на работу и надежность перфорированных стенок, которые определяют границы слоя и удерживают частицы катализатора.

Эта цель достигается в каталитическом химическом реакторе, содержащем: слой катализатора, имеющий форму цилиндрического кольца и радиальное или комбинированное аксиально-радиальное направление пересекающего потока; по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы слоя катализатора и находятся с катализатором в непосредственном контакте, и вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней;

причем первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми;

проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму в продольном направлении щелей и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению;

слой катализатора состоит из частиц катализатора, имеющих номинальный минимальный размер, такой что:

а) отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6;

б) слой катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше номинального размера,

при этом минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор.

Размер гранул катализатора может быть определен как диаметр в случае гранул, имеющих сферическую форму, или эквивалентный диаметр в случае гранул, имеющих другую или неправильную форму. Эквивалентный диаметр несферической частицы может быть определен как диаметр сферы, имеющей такой же объем, как и у несферической частицы.

Размер гранул катализатора может быть также эффективно определен путем просеивания катализатора через одно или несколько проволочных сит, имеющих подходящую площадь живого сечения квадратных ячеек. В этом случае речь идет о ситах с квадратными ячейками, то есть, о ситах с квадратными проходами для потока. Гранулы неправильной формы могут быть определены как частицы, имеющие размер между d1 и d2 (где d2 больше d1), когда частицы задерживаются ситом с квадратными ячейками, имеющими площадь живого сечения, равную d12, и могут проходить (то есть, не задерживаются) через сито с квадратными ячейками, имеющими площадь живого сечения, равную d22.

Минимальный размер d1 частиц катализатора может быть определен по максимальной площади А* живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает частицы катализатора. Более конкретно, можно считать, что минимальный размер d1 равен корню квадратному из площади А*.

Определение размера путем просеивания катализатора может быть осуществлено предпочтительно в соответствии с методикой испытаний стандарта ASTM D4513-11 и более конкретно в соответствии со стандартом ATSM Е11-17.

Предпочтительно частицы катализатора неправильной формы имеют сферичность, превышающую некоторую пороговую величину. Сферичность частицы определяют как отношение площади поверхности сферы, имеющей такой же объем, как у частицы, к площади поверхности частицы. Сферичность идеальной сферы равна 1, поэтому сферичность, близкая к 1, указывает на то, что форма частицы близка к сферической, а небольшая величина сферичности указывает на то, что форма частицы существенно отличается от сферической. Предпочтительно величина сферичности гранул катализатора равна 0,4 или более, и более предпочтительно равна 0,5 или более.

В общем случае размер частиц катализатора определяется статистическим распределением, например нормальным распределением (кривая Гаусса). Катализаторы, предлагаемые на рынке, поставляются с указанием номинального минимального размера и номинального максимального размера, например, 1-2 мм.

Указанные минимальный и максимальный размеры - это заявленные величины, а имеющиеся в продаже катализаторы могут содержать гранулы, размер которых меньше заявленного минимального размера или больше заявленного максимального размера.

Это происходит, потому что катализатор, предлагаемый на рынке в форме гранул, получают путем дробления объемных образований катализатора. В процессе дробления осуществляют калибровку для получения требуемого размера гранул, однако неизбежно проскакивают гранулы с размерами, отличающимися от требуемых. Поскольку катализатор может крошиться, то образуется достаточное количество частиц, размеры которых меньше расчетного минимального размера. Заявитель обнаружил, что гранулы с размером, меньшим заявленного минимального размера, могут составлять примерно 5 мас. % катализатора.

Более мелкая фракция катализатора засоряет проницаемые стенки.

Заявитель обнаружил, что при вышеуказанных условиях, то есть, при отношении между поперечным размером щелей и минимальным размером гранул, равном или меньшем 0,6, и при содержании в катализаторе не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше минимального размера, степень засорения оказалась неожиданно очень низкой.

Поэтому при соблюдении вышеуказанных условий становится возможным использовать катализатор с очень мелкими частицами.

Предпочтительно номинальный минимальный размер частиц катализатора меньше 1,5 мм, предпочтительно равен или меньше 1,2 мм и более предпочтительно равен или меньше 1 мм. Предпочтительно этот размер равен 1 мм.

Предпочтительно поперечный размер щелей равен или меньше 1 мм, предпочтительно находится в диапазоне 0,5-0,8 мм и более предпочтительно - в диапазоне 0,5-0,6 мм. Предпочтительно этот размер равен 0,6 мм.

В одном из предпочтительных вариантов минимальный размер частиц равен 1 мм, и поперечный размер щелей равен 0,6 мм.

Более предпочтительно слой катализатора содержит не более 2 мас. % частиц, имеющих реальный размер менее указанного номинального размера, и даже более предпочтительно не более 1,5 мас. %.

Указанное количество частиц, имеющих реальный размер меньше номинального размера, может быть определено с помощью сита с квадратными ячейками, стороны которых равны номинальному минимальному размеру гранул катализатора.

Слой катализатора и цилиндрические стенки могут представлять собой часть модуля, который может быть извлечен из корпуса реактора.

Реактор по настоящему изобретению предпочтительно подходит для преобразования газового потока реагентов с получением газового потока продуктов реакции. Например, в одном из предпочтительных применений реактор представляет собой реактор для синтеза аммиака из подпиточного газа, содержащего водород и азот.

Объектом изобретения является также способ загрузки катализатора в реактор, предназначенный для осуществления каталитических химических реакций в котором: реактор содержит по меньшей мере первую цилиндрическую стенку и вторую цилиндрическую стенку, которые определяют границы пространства, способного содержать катализатор, причем вторая стенка проходит внутри первой стенки коаксиально с ней, так что загрузка катализатора между двумя стенками формирует слой катализатора в форме цилиндрического кольца с радиальным или аксиально-радиальным направлением пересекающего потока; первая стенка и вторая стенка имеют проходы, делающие эти стенки газопроницаемыми, причем одна стенка приспособлена таким образом, чтобы она действовала в качестве распределителя газового потока, содержащего реагенты, а другая стенка приспособлена таким образом, чтобы она действовала в качестве коллектора газового потока, содержащего продукты реакции; проходы представляют собой щели, имеющие вытянутую форму и соответствующий продольный размер в продольном направлении щели и соответствующий поперечный размер в поперечном направлении, которое перпендикулярно продольному направлению; слой загружаемого катализатора формируется частицами катализатора, имеющими номинальный минимальный размер; отношение поперечного размера щелей и номинального минимального размера частиц катализатора равно или меньше 0,6; минимальный размер частиц катализатора определяют как квадратный корень из максимальной площади живого сечения квадратной ячейки сита, которое задерживает катализатор. При этом в предлагаемом способе просеивают катализатор перед введением в реактор, так чтобы введенный катализатор содержал не более 3 мас. % частиц, размер которых меньше упомянутого номинального размера. Краткое описание чертежей

На фиг. 1 - схематический вид реактора с радиальным потоком;

на фиг. 2 - вид части перфорированной стенки реактора фиг. 1;

на фиг. 3 - график статистического распределения размера гранул катализатора.

Подробное описание изобретения

На фиг. 1 приведен схематический вид реактора 1, который включает: корпус 2; слой 3 катализатора; первую перфорированную цилиндрическую стенку 4; вторую перфорированную цилиндрическую стенку 5; и центральный коллектор 6.

Газовый поток реагентов, поступающий через впускное отверстие 7, проходит в радиальном направлении из пространства 8 в центральный коллектор 6 и затем из него выходит в выпускной фланец 9.

Поток, проходящий через слой катализатора, может быть направлен к центру (входящий поток), как это показано на фиг. 1, или может быть направлен наружу (выходящий поток).

Слой 3 катализатора имеет форму цилиндрического кольца с радиальной симметрией вокруг оси Х-Х.

В некоторых вариантах слой 3 и перфорированные стенки 4, 5 являются частью модуля (картриджа), извлекаемого из корпуса 2.

На фиг. 2 показана детально первая перфорированная стенка 4, в которой имеются прорези 10, обеспечивающие газопроницаемость стенки. Перфорированная стенка 5 выполнена аналогичным образом. Для лучшего представления на фигуре показана только часть цилиндрической стенки.

Каждая щель 10 имеет вытянутую форму и проходит по существу вдоль продольной оси А-А. Щели имеют размер (ширину) s в поперечном направлении, которое перпендикулярно оси А-А.

Соотношение между этим размером s и размером частиц катализатора по существу определяет способность щели 10 удерживать частицы катализатора.

Щели 10 перфорированных стенок 4 и 5 предпочтительно имеют одинаковый размер s.

На фиг. 3 показано типичное статистическое распределение частиц товарного катализатора, которые имеют минимальный заявленный размер d1 и максимальный заявленный размер d2. Например, у частиц товарного катализатора с заявленным размером 1-2 мм d1=1 мм и d2=2 мм.

Отношение поперечного размера s щелей 10 обеих стенок 4 и 5 к номинальному размеру d1 частиц катализатора меньше или равно 0,6. Кроме того, слой 3 катализатора содержит не более 3 мас. % частиц, размеры которых меньше d1.

Частицы катализатора, размеры которых меньше d1, указаны зоной 11 фиг.

Было определено, что для особенно успешного варианта осуществления изобретения ширина s=0,6 мм и d1=1 мм.

Пример

Были проведены испытания различных типов катализатора для оценки их способности засорять щели проницаемой стенки. Использовалась стенка из плоского металлического листа со щелями, имеющими среднюю длину 60 мм и ширину 0,6 мм, расположенными в нижней части трубы.

Труба была заполнена катализатором, и через нее пропускали воду в течение 10 часов. В конце испытаний оценивалась степень засорения щелей частицами катализатора.

При использовании промышленного катализатора с номинальными размерами 1,5-3 мм была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 2-3% от общей площади поперечного сечения проходов.

При использовании промышленного катализатора с номинальными размерами 1-2 мм частиц, содержащего более 5 мас. % частиц с размерами менее 1 мм, была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 10-30% от общей площади поперечного сечения проходов.

При использовании катализатора, просеянного в соответствии с изобретением и содержащего менее 3 мас. % частиц с размерами менее 1 мм, была получена степень засорения, которая варьировалась в диапазоне 3-5% от общей площади поперечного сечения проходов.

Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-20 of 73 items.
13.01.2017
№217.015.6ce1

Способ и установка для получения аммиака-мочевины

Настоящее изобретение относится к способу получения аммиака-мочевины. Жидкий аммиак (20), содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и необязательно других инертных в отношении мочевины газов, получают в процессе синтеза аммиака, который проводят при определенном давлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597362
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.72c5

Способ и устройство для получения гранулированной мочевины в качестве продукта

В заявке описан способ получения гранулированной мочевины в качестве продукта в псевдоожиженном слое, в котором маленькие капельки (10) свежей расплавленной мочевины контактируют с охлаждающей средой для образования твердых частиц; вышеуказанные твердые частицы (11) контактируют с капельками...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002598096
Дата охранного документа: 20.09.2016
13.01.2017
№217.015.743c

Способ и реактор для селективного удаления продукта из газообразной системы

Изобретение относится к способу селективного удаления газообразных продуктов реакции из газообразной системы, включающей реагенты и продукты, при проведении химических реакций, таких как синтез аммиака, метанола и т.д., и реакторам для проведения способа. Способ заключается в том, что...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597921
Дата охранного документа: 20.09.2016
13.01.2017
№217.015.746d

Способ производства аммиака

Изобретение относится к химической промышленности. Углеводородное сырье 107 смешивают с потоком 108 пара, подогревают в подогревателе 110 и направляют в установку 101 первичной конверсии с получением первого продуктового газа 113, окисляемого воздухом 114 в установке 102 вторичной конверсии....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597920
Дата охранного документа: 20.09.2016
25.08.2017
№217.015.96e7

Способ повышения производительности установки для получения аммиака

Изобретение относится к области получения аммиака на основе риформинга углеводородов, в частности к способу повышения производительности установки для получения аммиака. Способ включает увеличение количества водорода, вырабатываемого секцией риформинга, посредством замены труб первичного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608766
Дата охранного документа: 24.01.2017
25.08.2017
№217.015.a81e

Способ и установка для дистилляции метанола с регенерацией тепла

Изобретение предназначено для очистки сырого метанола. Способ очистки сырого метанола включает по крайней мере три ступени дистилляции, работающие в каскаде при соответственно снижающемся давлении, включающие по крайней мере первую ступень дистилляции при максимальном давлении (р2) дистилляции,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611499
Дата охранного документа: 27.02.2017
25.08.2017
№217.015.c12f

Способ и установка для дистилляции метанола с регенерацией тепла

Изобретение относится к дистилляции метанола и может быть использовано в химической промышленности. Способ очистки потока сырого метанола включает предварительную обработку сырого метанола на ступени отбензинивания 100 для отделения летучих компонентов при давлении отбензинивания (p1) и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617506
Дата охранного документа: 25.04.2017
25.08.2017
№217.015.c1ed

Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака и соответствующая внешняя секция установки для получения аммиака

Изобретение относится к риформингу углеводородов. Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака включает конверсию источника углеводородов в сырой синтез-газ, которую проводят с использованием каталитического автотермического парового риформинга или с использованием некаталитического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617772
Дата охранного документа: 26.04.2017
25.08.2017
№217.015.c33d

Способ модернизации установок для получения аммиака, использующих природный газ

Изобретение относится к способу модернизации существующих установок для получения аммиака, использующих природный газ. Способ заключается в том, что в установку, содержащую головную секцию для конверсии природного газа в подпиточный газ для синтеза аммиака, состоящую из первичного и вторичного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002618008
Дата охранного документа: 02.05.2017
25.08.2017
№217.015.cdc6

Способ удаления диоксида углерода из потока газа

Описаны способ и установка для удаления диоксида углерода из технологического газа (G) с помощью твердого адсорбента и адсорбции с изменением температуры, в котором диоксид углерода удаляют из технологического газа или в первом слое (В1), или во втором слое (В2) адсорбента, в то время как...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619691
Дата охранного документа: 17.05.2017
Showing 11-20 of 39 items.
25.08.2017
№217.015.c12f

Способ и установка для дистилляции метанола с регенерацией тепла

Изобретение относится к дистилляции метанола и может быть использовано в химической промышленности. Способ очистки потока сырого метанола включает предварительную обработку сырого метанола на ступени отбензинивания 100 для отделения летучих компонентов при давлении отбензинивания (p1) и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617506
Дата охранного документа: 25.04.2017
25.08.2017
№217.015.c1ed

Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака и соответствующая внешняя секция установки для получения аммиака

Изобретение относится к риформингу углеводородов. Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака включает конверсию источника углеводородов в сырой синтез-газ, которую проводят с использованием каталитического автотермического парового риформинга или с использованием некаталитического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617772
Дата охранного документа: 26.04.2017
25.08.2017
№217.015.c33d

Способ модернизации установок для получения аммиака, использующих природный газ

Изобретение относится к способу модернизации существующих установок для получения аммиака, использующих природный газ. Способ заключается в том, что в установку, содержащую головную секцию для конверсии природного газа в подпиточный газ для синтеза аммиака, состоящую из первичного и вторичного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002618008
Дата охранного документа: 02.05.2017
25.08.2017
№217.015.cdc6

Способ удаления диоксида углерода из потока газа

Описаны способ и установка для удаления диоксида углерода из технологического газа (G) с помощью твердого адсорбента и адсорбции с изменением температуры, в котором диоксид углерода удаляют из технологического газа или в первом слое (В1), или во втором слое (В2) адсорбента, в то время как...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619691
Дата охранного документа: 17.05.2017
12.07.2018
№218.016.6f72

Кожухотрубное устройство для рекуперации тепла из горячего технологического потока

В изобретении описано кожухотрубное устройство (1), выполненное с возможностью использования в качестве котла-утилизатора и содержащее резервуар с теплообменной секцией (2) и разделительной секцией (3), в котором: теплообменная секция (2) заключает в себе пакет U-образных труб (4), питаемых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002661121
Дата охранного документа: 11.07.2018
28.08.2018
№218.016.7fbd

Способ модернизации входной части установки для синтеза аммиака

Изобретение относится к модернизации установки для синтеза аммиака. Способ модернизации входной части установки для синтеза аммиака, причем указанная входная часть подает получаемый газ для синтеза аммиака и включает секцию конверсии, включающую установку для вторичной конверсии с воздушным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664941
Дата охранного документа: 23.08.2018
14.09.2018
№218.016.87b6

Способ получения синтез-газа для производства аммиака с использованием высокотемпературной конверсии и низкой величины отношения количества водяного пара к количеству углерода

Настоящее изобретение относится к риформингу углеводородов с целью подготовки синтез-газа для производства аммиака. Способ получения синтез-газа для производства аммиака из содержащего углеводороды сырья во входной части установки включает стадии: конверсии указанного сырья с водяным паром с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666897
Дата охранного документа: 13.09.2018
30.11.2018
№218.016.a22a

Способ очистки синтез-газа, содержащего водород и примеси

Изобретение относится к способу очистки потока (100) синтез-газа, содержащего водород. Способ содержит водород для получения свежего синтез-газа для синтеза аммиака, причем указанный поток состоит из водорода, а также оксида углерода, диоксида углерода, воды и примесей в незначительных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673522
Дата охранного документа: 27.11.2018
16.02.2019
№219.016.bb0d

Способ получения синтез-газа для производства аммиака

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Получение синтез-газа для производства аммиака из содержащего углеводороды сырья 20 включает стадии первичной конверсии 21 с водяным паром, вторичной конверсии 23 с потоком оксиданта и очистку потока, выходящего со стадии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002680047
Дата охранного документа: 14.02.2019
01.03.2019
№219.016.caad

Способ массообмена между жидкой и газовой фазами, колонна с наполнителем для его осуществления и способ модернизации колонны для массообмена

Изобретение относится к способу массообмена между жидкой и газовой фазами в колонне с наполнителем. Способ массообмена между жидкой и газовой фазами в колонне с наполнителем, которая имеет наружный корпус, внутри которой размещены несколько расположенных одна над другой, содержащих наполнитель...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 02229333
Дата охранного документа: 27.05.2004
+ добавить свой РИД