×
18.07.2020
220.018.349d

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЯДЕРНЫХ N,O-КОМПЛЕКСОВ МОНОГИДРАТА ДИАЦЕТАТА (ДИГИДРАТА ДИХЛОРИДА, ДИБРОМИДА) МЕДИ(II) С 1-[(ДИМЕТИЛАМИНО)МЕТИЛ]-2-НАФТОЛОМ, ОБЛАДАЮЩИХ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области синтеза соединений с биологической активностью. Способ получения биядерных гидратных N,О-комплексов меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом предусматривает взаимодействие 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтола с солями меди(II), выбранными из ряда (СНСОО)Cu⋅НO, CuCl⋅2НO, CuBr, при мольном соотношении соль меди(II) : 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтол, равном 1:1, в среде этанола при 50°С и атмосферном давлении в течение 1-3 ч. Синтезируемые по предлагаемому способу соединения обладают фунгицидной активностью. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил., 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза соединений с биологической активностью, конкретно, к способу получения биядерных N,O-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1)

N,О-Комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1) проявляют фунгицидную активность и могут найти применение в области ветеринарии и медицины в качестве лекарственных средств.

Известен способ [Muthukumar С., Sabastiyan A., Ramesh М., Subramanian М., Suvaikin M.Y. Int. J. Chem. Tech. Res., 2012, 4(4), 1322-1328] получения N,O-комплекса дихлорида меди(II) (2) реакцией 7-диэтил-аминосалицил-8-гидроксихинолина с CuCl2⋅2Н2O при мольном соотношении 1:1 в среде этанола при кипячении в течение 1 ч. Комплекс (2) проявляет противомикробную активность в отношении Е. coli и S. aureus, а также фунгицидную активность в отношении С.albicans и A. niger.

Известным способом не могут быть получены биядерные N,O-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1).

Известен способ [Н. Jiа, J. Li, Y. Sun, J. Guo, В. Yu, N. Wen, L. Xu Crystals 2017, 7, 247] получения N,О-комплекса кобальта(II) (3) реакцией 2,2'-[этилендиоксибис(нитрилометилидин)]динафтола с Co(Pic)2⋅6Н2O при мольном соотношении 1:1 в среде метанола при комнатной температуре в течение 3-х недель. Изучение противомикробной активности комплекса (3) не проводилось.

Известным способом не могут быть получены биядерные N,O-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1).

Наиболее близким (прототип) к предлагаемому изобретению является способ [Jedrzkiewicz D., Marszalek-Harych A., Ejfler J. Inorg. Chem. 2018, 57(14), 8169-8180] получения биядерного N,O-комплекса цинка(II) (4) реакцией N-[метил(2-нафтил)]-N-метил-N-циклогексиламина с Zn(Et)2 при мольном соотношении 1:1 в среде н-гексана при комнатной температуре в течение 2 ч. Изучение противомикробной активности комплекса (4) не проводилось.

Известным способом не могут быть получены биядерные N,O-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении биядерных N,О-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1), проявляющих фунгицидную активность.

Предлагается новый способ получения биядерных N,О-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1). N,О-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1) проявляют фунгицидную активность и могут найти применение в области ветеринарии и медицины в качестве лекарственных средств.

Сущность способа заключается во взаимодействии солей меди(II) [моногидрат диацетат (дигидрат дихлорид, дибромид) меди] с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом при мольном соотношении соль меди(II): 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтол, равном 1:1, в среде этанола при 50°С и атмосферном давлении в течение 1-3 ч, предпочтительно 2 ч, с образованием биядерных N,O-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) общей формулы (1) с выходом 75-97%.

Реакция проходит по схеме:

Повышение температуры реакции выше 50°С (например, 80°С) или понижение температуры ниже 20°С (например, 0°С) увеличивают энергозатраты и не приводят к существенному увеличению выхода биядерных N,О-комплексов моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) общей формулы (1). Биядерные N,О-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) общей формулы (1) образуется только лишь с участием 2-[(диметиламино)метил]-нафтола и солей меди(II) [моногидрат диацетат (дигидрат дихлорид, дибромид) меди], взятыми в мольном соотношении 1:1. При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевых продуктов (1). Реакции проводили в среде этанола, так как в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты (1).

Существенные отличия предлагаемого способа:

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются соли меди(II) и 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтол. Предлагаемый способ позволяет получать биядерные N,О-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) общей формулы (1). В известном способе (прототип) [Jedrzkiewicz D., Marszalek-Harych A., Ejfler J. Inorg. Chem. 2018, 57(14), 8169-8180] в качестве исходных реагентов применяются N-[метил (2-нафтил)]-N-метил-N-циклогексил амин и диэтилцинка. Известным способом не могут быть получены биядерные N,O-комплексы моногидрата диацетата (дигидрата дихлорида, дибромида) меди(II) общей формулы (1).

Способ поясняется следующими примерами:

Пример 1. Методика получения 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтола. В реактор загружают 0.4 (2 ммоль) 2-нафтола и 0.33 мл (2.5 ммоль) N,N,N',N'-тетраметилдиаминометана в 5 мл хлороформа в присутствии 5 мол % K2СО3, выдерживают при температуре 60°С в течение 4 ч. Полученный раствор пропускают через слой SiO2, затем упаривают на роторном испарителе. Образующийся порошок вакуумируют, выделяют 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтол с выходом 94%.

Пример 2. Методика получения биядерного N,O-комплекса моногидрата диацетата меди(II) с 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтолом общей формулы (1). В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, загружают 0.2 г (1 ммоль) 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтола и 5 мл этанола, затем добавляют 0.2 г (1 ммоль) моногидрат ацетата меди(И) и перемешивают при 50°С в течение 2 ч, растворитель упаривают, выделяют биядерный N,О-комплекс {1-[(диметиламино)метил]нафтол-2}диацетат меди(II) моногидрат (1a) - см. риc.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Все опыты проводили при мольном соотношении соль меди(II): 1-[(диметиламино)метил]-2-нафтол, равном 1:1, в этаноле в качестве растворителя при температуре 50°С.

Спектральные характеристики синтезированных соединений

1-[(Диметиламино)метил]-2-нафтол. Прозрачные призматические кристаллы, выход 94%. Т. пл. 74-76°С. ИК спектр, v, см-1: 3202, 3129, 3100, 2974, 2443, 1669, 1252, 1174, 1143, 1096, 1014, 843, 718, 611. Спектр ЯМР 1Н (DMSOd6), δ, м. д.: 2.29 с (6Н, СН3), 3.99 с (2Н, СН2), 7.06-7.95 м (1H, СНAr), 8.33 с (1Н, ОН). Спектр ЯМР 13С (DMSOd6), δ, м. д.: 44.79 (СН3), 55.95 (СН2), 113.41,118.93, 122.70, 126.58, 128.39, 128.78, 129.15, 133.41 (СAr), 155.86 (С-ОН). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 201.1137 [М]+, М (mass calculated) 201.1154. C13H15NO. Спектральные характеристики соответствуют литературным данным [Ganesan S.S., Rajendran N., Sundarakumar S.I., Ganesan A., Pemiah B. Synthesis, 2013, 45, 1564-1568].

N,O-Комплекс {1-[(диметиламино)метил]нафтол-2}диацетат меди(II) моногидрат (1a). Зеленые кристаллы призматической формы, выход 96%. Т.пл. 150-152°С. Структура соединения доказана методом рентгеноструктурного анализа (Рис. 1). ИК спектр, v, см-1: 1568, 1462, 1377,1270, 1011, 843, 733, 610, 483, 340, 304. УФ-спектр (СНСl3, λmax, нм): 279.64, 292.94, 320.11, 644.52. Найдено (%): С, 56.30; Н, 6.83; N, 3.82. C34H49Cu2N2O7. Вычислено (%): С, 56.34; Н, 6.82; Cu, 17.53; N, 3.86; О 15.45.

N,О-Комплекс {1-[(днметиламнно)метил]нафтол-2}дихлорид меди(II) дигидрат (1b). Порошок зеленого цвета, выход 87%. Т. пл. 124-126°С. ИК спектр, v, см-1: 1644, 1467, 1383, 1261, 1080, 844, 749, 653, 421. Найдено (%): С, 49.88; Н, 5.47; Cl, 10.96; N, 4.29. C27H35Cl2Cu2N2O4. Вычислено (%): С, 49.92; Н, 5.43; Cl, 10.92; Cu, 19.57; N, 4.31; О 9.85.

N,O-Комплекс {1-[(диметиламино)метил]нафтол-2}дибромид меди(II) (1с). Порошок коричневого цвета, выход 94%. Т. пл. 118-120°С. ИК спектр, v, см-1: 1651, 1470, 1384, 1256, 1074, 881, 840, 755, 666, 628, 579, 504, 410. УФ-спектр (СНСl3, λmax, нм): 621.70. Найдено (%): С, 46.13; Н, 4.49; Br, 22.79; N, 4.52. C27H31Br2Cu2N2O2. Вычислено (%): С, 46.17; Н, 4.45; Br, 22.75; Cu, 18.09; N, 3.99; О 4.55.

Противомикробный скрининг был проведен в CO-ADD (The Community Organization for Antimicrobial Drug Discovery) при финансовой поддержке Wellcome Trust (Великобритания) и Университетом Квинсленда (Австралия).

Образцы были приготовлены в ДМСО с конечной концентрацией тестирования 32 мг/мл, в 384-луночном планшете для каждого грибкового штамма с конечной максимальной концентрацией ДМСО ~1%. Штаммы грибов культивировали в течение 3 дней на дрожжевом экстракте пептон Декстроза при 30°С. Суспензию дрожжей 1×106 и 5×106 КОЕ/мл (как определено OD530) готовили из пяти колоний. Затем суспензию разбавляли и добавляли в каждую лунку пластины, содержащие соединения, и получали конечную плотность клеток суспензии грибов 2.5×103 КОЕ/мл и общий объем 50 мкл. Все чашки закрывали и инкубировали при 35°С в течение 24 часов без встряхивания. Ингибирование роста С.albicans определяли путем измерения поглощения при 530 нм (OD530), Cryptococcus neoformans определяли путем измерения разницы между 600 и 570 нм (OD600-570) после добавления резазурина. Абсорбцию измеряли, используя планшет Biotek Synergy НТХ. Для комплексов меди общей формулы (1) была определена минимальная ингибирующая концентрация MIC (мг/мл) в отношении Candida albicans и Cryptococcus neoformans (Таблица 2).

Вещества общей формулы (1) проявляют фунгицидную активность по отношению к Candida albicans, соединение 1 с проявляет фунгицидную активность по отношению к Cryptococcus neoformans (Таблица 2).


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЯДЕРНЫХ N,O-КОМПЛЕКСОВ МОНОГИДРАТА ДИАЦЕТАТА (ДИГИДРАТА ДИХЛОРИДА, ДИБРОМИДА) МЕДИ(II) С 1-[(ДИМЕТИЛАМИНО)МЕТИЛ]-2-НАФТОЛОМ, ОБЛАДАЮЩИХ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЯДЕРНЫХ N,O-КОМПЛЕКСОВ МОНОГИДРАТА ДИАЦЕТАТА (ДИГИДРАТА ДИХЛОРИДА, ДИБРОМИДА) МЕДИ(II) С 1-[(ДИМЕТИЛАМИНО)МЕТИЛ]-2-НАФТОЛОМ, ОБЛАДАЮЩИХ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 53 items.
20.05.2019
№219.017.5c66

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к cпособу каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687972
Дата охранного документа: 17.05.2019
20.05.2019
№219.017.5cc2

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение описывает способ получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687974
Дата охранного документа: 17.05.2019
29.05.2019
№219.017.6264

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения хинолинов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Ymmm в Н-форме в количестве 10-30% мас. по...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688228
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62d0

Способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, норборнил-, заключающийся во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688221
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.634d

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение раскрывает способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688197
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.6363

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, при этом в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или масляный) проводят в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688198
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.637e

Способ совместного получения 2,7-диалкил-4,9(10)-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу совместного получения 2,7-диалкил-4,9(10)-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой н-пропил, н-бутил, заключающемуся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-алкила с изомерной смесью...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688220
Дата охранного документа: 21.05.2019
06.06.2019
№219.017.73f0

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения хинолинов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Ymmm в Н-форме в количестве 10-20% мас. по отношению к...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002690535
Дата охранного документа: 04.06.2019
12.08.2019
№219.017.be9d

Способ получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12c,12d-гексагидро-1h,7h-5,11-диокса-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-декаазадициклопента[e,1]пиренов

Изобретение относится к способу получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,l]пиренов общей формулы (1), в котором 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинаны подвергают взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002696778
Дата охранного документа: 06.08.2019
20.08.2019
№219.017.c19d

Способ получения диастереомерно чистых 4-метил(этил)-2-н-алкил-замещенных 1-алканолов

Предложен способ получения диастереомерно чистых диалкилзамещенных первичных спиртов 4-метил(этил)-2-н-алкил-замещенных 1-алканолов общей формулы (1а-с, 2а-с): 1: R=Me, R=н-СН(а), н-СН(b), н-СН(с); 2: R=Et, R=н-СН(а), н-СН(b), н-СН(с), взаимодействием терминальных линейных алкенов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002697658
Дата охранного документа: 16.08.2019
Showing 1-10 of 235 items.
10.08.2013
№216.012.5d09

Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана, обладающего фунгицидными свойствами

Изобретение относится к способу получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана общей формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии тиометилирующей смеси, предварительно полученной барботажем сероводорода через 37%-ный водный раствор формальдегида, с водным раствором аммония...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002489438
Дата охранного документа: 10.08.2013
27.06.2014
№216.012.d5bb

Способ получения нерастворимого в воде серосодержащего биополимера на основе хитозана

Изобретение относится к области органического синтеза. Способ получения не растворимого в воде серосодержащего биополимера на основе хитозана включает взаимодействие хитозана с тиометилирующим агентом, предварительно полученным насыщением раствора формальдегида газообразным HS, при мольном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002520493
Дата охранного документа: 27.06.2014
20.11.2014
№216.013.05f4

Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532925
Дата охранного документа: 20.11.2014
10.01.2015
№216.013.1721

Способ получения 3-алкилдигидрофуран-2(3н)-онов

Изобретение относится к способу получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов формулы I, где R=н-СН,н-СН,н-СН , который осуществляется взаимодействием N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (CpZrCl) в инертной атмосфере при температуре ~40°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002537349
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1bff

Способ получения n,n'-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения N,N′-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов формулы 1. Сущность способа заключается во взаимодействии -аминотиофенола с формальдегидом и α,ω-алкандитиолом общей формулы HSCH(CH)SH (где n=1, 2, 3) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538595
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c04

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы 1а-i. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с ариламином (арил = фенил, m-и p-метилфенил, o-, m-и p-метоксифенил, o-, m-и p-нитрофенил) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538600
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c07

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии ароматических аминов (4-аминотиофенола, 4-аминобензойной кислоты, 4-аминофенола или 2-аминофенола, общей формулы R-CH-NH, где R=4-SH, 4-СOН, 4-ОН, 2-ОН) с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538603
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c08

Способ получения (5z,9z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538604
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.01.2015
№216.013.21b8

Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве высокоактивных исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов нового поколения для лечения опасных заболеваний человека. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540080
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
+ добавить свой РИД