ВОДНАЯ СОВМЕСТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ МЕТАЛАКСИЛА

Настоящее изобретение относится к водной совместной композиции металаксила с, по меньшей мере, одним дополнительным умеренно растворимым в воде органическим пестицидным соединением РС1, у которого растворимость в воде не более 1 г/л при 20°С и температура плавления в диапазоне от 40 до 100°С и необязательно дополнительным пестицидом, у которого температура плавления выше 100°С. Изобретение также относится к способу получения такой водной совместной композиции.

Предпосылки к созданию изобретения

Металаксил представляет собой пестицидное соединение, имеющее системное фунгицидное действие. Металаксил это общее название для метил{[(2,6-диметилфенил)-метоксиацетил]амино)пропионата (IUPAC). Металаксил, в частности, его D-энантиомер металаксил М, используется в обработке листьев и почвы против большого количества грибковых заболеваний у культурных растений, вызванных патогенами воздушным или почвенным путем. Часто, металаксил используется для обработки семенного материала, в частности, семян зерновых культур, таких как кукуруза и сорго, бобовых культур, таких как горох, и подсолнечник.

Благодаря своим физико-химическим свойствам, металаксил, как правило, готовят в виде твердой композиции, например, в виде смачивающегося порошка, WP, в виде гранул GR или в виде порошка для сухой обработки семян (DS состав). Металаксил могут также получить в виде водного текучего состава, в частности, с целью обработки семян.

Для того чтобы увеличить спектр его действия, металаксил может быть использован вместе с одним или более дополнительным пестицидом, в частности, из группы фунгицидов и инсектицидов. Обычно совместное применение металаксила с другими пестицидами достигается за счет бакового смешения композиции металаксила с композицией дополнительного пестицида.

WO 2007/054469 описывает фунгицидные смеси, содержащие тритиконазол, пираклостробин и ацилаланин, такие как металил-М или киралаксил. Совместная композиция не описана там.

Для многих целей, в частности, с целью обработки семян, крайне желательно обеспечить водные совместные композиции металаксила, в частности, металаксила М, с дополнительными пестицидами. Тем не менее, при попытке получить совместную композицию металаксила с органическим пестицидом в водной совместной композиции, человек сталкивается с серьезными проблемами в отношении стабильности композиции, если дополнительный пестицид имеет низкую температуру плавления, например, пестицид с температурой плавления в диапазоне от 40 до 100°С, имеющий ограниченную растворимость в воде, например, не более 1 г/л при 20°С.

Таким образом, существует острая необходимость в обеспечении водных совместных композиций металаксила с, по меньшей мере, одним дополнительным пестицидным соединением PC умеренно растворимым в воде с низкой температурой плавления, у которого растворимость в вода не более 1 г/л при 20°С и температура плавления в диапазоне от 40 до 100°С, в частности, в диапазоне от 45 до 90°С.

Краткое описание изобретения

Было неожиданно обнаружено, что вышеуказанные проблемы совместных композиций металаксила можно преодолеть путем включения обеспечиваемых совместных композиций металаксила и легкоплавкого органического пестицида, где металаксил практически растворен в водной фазе, и где поверхностно-активное вещество включает в себя, по меньшей мере, одну соль олигомера или полимера, имеющего множество групп арилсульфонила.

Таким образом, настоящее изобретение относится к водной совместной композиции металаксила, которая содержит

I. металаксил, в частности металаксил-М;

II. по меньшей мере, одно органическое пестицидное соединение РС1, которое имеет растворимость в воде не более 1 г/л при 20°С и температуру плавления в диапазоне от 40 до 100°С; и

III. водную фазу, которая содержит воду и, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество;

где, по меньшей мере, одно органическое соединение пестицида РС1 присутствует в виде частиц, суспендированных в водной фазе и где металаксил, присутствует практически растворенным в водной фазе, и где поверхностно-активное вещество включает, по меньшей мере, одну соль олигомера или полимера, что имеет множество арилсульфонильных групп.

Изобретение также относится к способу получения таких композиций, который включает в себя следующие этапы:

а) получение суспензии металаксила в водной фазе, содержащей воду, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, которое содержит, по меньшей мере, одну соль олигомера или полимера, что имеет множество арилсульфонильных групп,

б) обработка суспензии до тех пор, пока металаксил практически растворяется, чтобы получить водную композицию металаксила, в которой металаксил присутствует в растворенной форме;

в) смешивание водной композиции металаксила, полученной на стадии б) с водной суспензией дополнительного органического пестицидного соединения РС1.

Настоящее изобретение основано на неожиданном обнаружении того, что небольшое количество нерастворенного металаксила придает нестабильность водным суспензиям пестицида, умеренно растворимого в воде с низкой температурой плавления, в то время как водные суспензии пестицидов умеренно растворимых в воде с более высокой температурой плавления не затрагиваются. Также удивительно, что такая нестабильность не наблюдается, когда водная суспензия пестицида, умеренно растворимого в воде с низкой температурой плавления вступает в контакт с другим пестицидом, в частности, с умеренно водо-растворимым пестицидом, имеющим температуру плавления выше 100°С, который отличается от металаксила. Неожиданно оказалось, что соли олигомеров или полимеров, имеющих множество арилсульфонильных групп помогают солюбилизации металаксила в водной фазе.

Подробное описание изобретения

Металаксил, используемый для целей настоящего изобретения, включает в себя D-энантиомер, также называемый металил-М, L-энантиомер металаксила и смеси D-энантиомера и L-энантиомера, включающие в себя как рацемические, так и нерацемические смеси. В конкретном варианте осуществления, металаксил используется в виде его D-энантиомера.

Практически растворенный означает, что водная фаза не содержит заметных количеств нерастворенного металаксила. Концентрация нерастворенного металаксила, обычно не превышает 0,05% по массе (500 м.д.), в частности 0,02% по массе (200 м.д), в расчете на общую массу водной композиции. Как правило, по меньшей мере, 95%, в частности, по меньшей мере, 98% или, по меньшей мере, 99% металаксила, присутствующего в водной композиции находится в растворенном виде, то есть, растворенный в водной фазе, и менее чем 5% по массе, в частности, менее 2% по массе или менее 1% по массе металаксила, исходя из общего количества металаксила, присутствующего в композиции, находится в твердой форме.

Температуры плавления, упомянутые в настоящем документе, представляют собой те температуры, как определено в соответствии с DIN EN ISO 11357-1: 2009, с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

В соответствии с настоящим изобретением, водная фаза композиции содержит воду и, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активное вещество обычно присутствует в растворенном виде. Общая концентрация поверхностно-активного вещество в водной композиции обычно составляет от 0,5 до 20% по массе, в частности от 1 до 15% по массе, в расчете на общую массу композиции.

В соответствии с настоящим изобретением, поверхностно-активное вещество содержит, по меньшей мере, одну соль олигомера или полимера, что имеет множество арилсульфонильных групп. Эти поверхностно-активные вещества далее называются поверхностно-активные вещества S.1. Подходящие соли включают соли щелочных металлов, такие как соли натрия или калия, соли щелочноземельных металлов, такие как соли кальция, и аммония (NH₄⁺) и соли замещенного аммония. Термин "замещенный аммоний" легко понимать как соль аммония, в котором 1, 2, 3 или 4 из N-связанных атомов водорода NH₄⁺ замещены органическим радикалом, таким как С₁-С₄-алкил, который является незамещенным или замещенным гидрокси- или С₁-С₄-алкокси радикалом, где алкокси сам по себе может быть незамещенным или замещенным гидрокси или С₁-С₄-алкокси радикалом. Примеры замещенных солей аммония, включают соли моно-, ди-, три- и тетраметиламмония, моно-, ди-, три- и тетраэтиламмония, 2-гидроксиэтиламмония, бис-(2-гидроксиэтиламмония), триметил-2-гидроксиэтиламмония, диметил-бис(2-гидроксиэтиламмония), 2-этокси-2 этиламмония, 2-(2-гидроксипропилокси)пропиламмония и т.д. Предпочтительными солями являются соли натрия, калия, кальция и соли аммония.

Подходящие олигомеры или полимеры представляют собой соли, например, соли щелочных металлов, такие как соли натрия или калия, соли щелочноземельных металлов, такие как соли кальция, и аммония (NH₄⁺) и соли замещенного аммония, в частности, соли натрия, калия, кальция и аммония, конденсаты формальдегида нафталинсульфоновой кислоты, конденсаты формальдегида фенолсульфокислоты, конденсаты формальдегида мочевины нафталинсульфокислоты и конденсаты формальдегида мочевины фенолсульфокислоты, и их смеси.

В предпочтительном варианте осуществления олигомер или полимер представляет собой соли щелочных металлов или соли щелочноземельных металлов продукта реакции (конденсат) нафталенсульфоновой кислоты и формальдегида; особенно подходящим примером является Morwet® D425 (Akzo Nobel). В другом предпочтительном варианте осуществления олигомер или полимер представляет собой соли щелочных металлов или соли щелочноземельных металлов продукта реакции (конденсат) фенолсульфокислоты, формальдегида и мочевины; особенно подходящим примером может служить Wettol® D1 или Vultamol® DN (BASF SE).

Концентрация указанных поверхностно-активных веществ S.1 в композиции обычно составляет от 0,2 до 10% по массе, в частности от 0,5 до 5% по массе, в расчете на общую массу композиции.

В дополнение к вышеупомянутым поверхностно-активным веществам S.1 композиция может содержать одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ, которые отличаются от поверхностно-активных веществ S.1. Подходящие поверхностно-активные вещества, которые отличаются от S.1 включают анионные поверхностно-активные вещества и неионные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Поверхностно-активные вещества, которые отличаются от S.1, включают неполимерные поверхностно-активные вещества, которые также называют эмульгаторами и полимерные поверхностно-активные вещества, которые также могут называться защитными коллоидами.

В отличие от полимерного поверхностно-активного вещества, эмульгаторы, как правило, имеют среднечисленную молекулярную массу Мы не более 1000 Дальтон в то время как полимерные поверхностно-активные вещества, обычно имеют среднечисленную молекулярную массу M_n более 1000 Дальтон. Характер дополнительных поверхностно-активных веществ особой роли не играет, например, они могут быть выбраны из любых известных диспергирующих агентов и смачивающих агентов. Диспергирующие агенты представляют собой те поверхностно-активные вещества, которые в первую очередь связываться с поверхностью активного компонента частицы/капли, например ионным и/или гидрофобным взаимодействием, и которые стабилизируют частицы в жидкой фазе. Смачивающие агенты представляют собой поверхностно-активные вещества, которые в первую очередь понижают межфазное натяжение между жидкой фазой и поверхностью твердых частиц активного компонента (здесь, пестицидное соединение), которые диспергированы или эмульгированы в водной фазе, тем самым способствуя стабилизации частиц в водной фазе. Смачивающие агенты могут быть выбраны путем физического измерения контактного угла. Конкретные подходящие смачивающие агенты будут иметь угол контакта меньше чем 90°, в частности менее 60° (определено при 24°С/1013 мбар для 1 М водного раствора смачивающего агента в соответствии с DIN 53914 по методу Вильгельми или в соответствии с расширенным методом Вашбьорн с использованием порошка пестицидного соединения).

Подходящие дополнительные поверхностно-активные вещества включают анионные поверхностно-активные вещества, которые отличаются от вышеупомянутых поверхностно-активных веществ S.1 и имеют, по меньшей мере, одну сульфатную, сульфонатную, фосфатную или фосфонатную группу. Поверхностно-активные вещества этого типа включают, но не ограничиваются ими, соли, в частности натриевые, калиевые, кальциевые или аммониевые соли эмульгаторов, имеющих SO₃^- или РО₃^2- группу, например

S.2 С₆-С₂₂-алкилсульфонаты, такие как лаурил сульфонат, изотридецил сульфонат;

S.3 С₆-С₂₂-алкилсульфаты, такие как лаурилсульфат, изотридецилсульфат, цетилсульфат, стеарилсульфат;

S.4 арил- и С₁-С₁₆-алкиларилсульфонаты, такие как нафтилсульфонат, моно-, ди- и три- С₁-С₁₆-алкилнафтилсульфонаты, такие как дибутилнафтилсульфонат, додецилдифенилэфир сульфонат, моно-, ди- и три-С₁-С₁₆-алкилфенилсульфонаты такие как кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензолсульфонат и тридецилбензол сульфонат;

S.5 сульфаты и сульфонаты С₆-С₂₂-жирных кислот и сложные эфиры С₆-С₂₂-жирных кислот;

S.6 сульфаты этоксилированных С₆-С₂₂ алканолов, такие как сульфаты (поли)этоксилированного лаурилового спирта;

S.7 алкилфенолэфирные сульфаты, например, сульфаты (поли)этоксилированных С₄-С₁₆-алкилфенолов и сульфаты (поли)этоксилированных-со-пропоксилированных С₄-С₁₆-алкилфенолов;

S.8 полиарилэфирные сульфаты, например, сульфаты (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов и сульфаты (поли)этоксилированных-со-пропоксилированных ди- или тристирилфенолов;

S.9 ди-С₄-С₁₆ алкильные эфиры сульфоянтарной кислоты, такие как диоктилсульфосукцинат;

S.10 фосфаты этоксилированных С₆-С₂₂ алканолов, такие как фосфаты (поли)этоксилированного лаурилового спирта;

S.11 алкилфенолэфирные фосфаты, например, сложные фосфатные эфиры (поли)этоксилированных С₄-С₁₆-алкилфенолов и сложные фосфатные эфиры (поли)этоксилированных-со-пропоксилированных С₄-С₁₆-алкилфенолов;

S.12 полиарилэфирные фосфаты, например, сложные фосфатные эфиры (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов и сложные фосфатные эфиры (поли)этоксилированных-со-пропоксилированных ди- или тристирилфенолов.

Предпочтительно, дополнительное анионное поверхностно-активное вещество, если оно присутствует, выбирают из группы анионных эмульгаторов, имеющих сульфатную или сульфонатную группу, например, из поверхностно-активных веществ S.4 - S.10, в частности, из групп S.4, S.7, S.8 и S.10 и особенно из группы S.8. Кроме того, предпочтительными являются анионные поверхностно-активные вещества из группы S.12.

В группе поверхностно-активных веществ S.4 предпочтение отдается моно- или ди- С₄-С₈-алкилнафталенсульфоновой кислоте и моно- или ди- С₄-С₁₆-алкилбензолсульфоновой кислоте и солям аммония, солям щелочных металлов, таким как натриевые или калиевые соли, и солям щелочноземельных металлов, в частности, их солям кальция. Особенно подходящими примерами являются Morwet® EFW (Akzo Nobel), и подобное.

В группе поверхностно-активных веществ S.7 предпочтение отдается полиэтоксилированным моно- С₆-С₁₂-алкилфенольным сульфатам, в частности, из тех, которые имеют от 5 до 50, в частности от 10 до 40 повторяющихся звеньев этиленоксида, например, как этоксилированные октилфенолсульфаты, этоксилированные нонилфенолсульфаты и этоксилированные додецилфенолсульфаты, и аммониевые соли, соли щелочных металлов, такие как соли натрия или калия, и соли щелочноземельных металлов, в частности, их аммониевые и натриевые соли.

В группе поверхностно-активных веществ S.8 предпочтение отдается солям аммония, солям щелочных металлов, солям щелочноземельных металлов сульфатов (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов, в частности, из тех, которые имеют от 5 до 50 в частности от 10 до 50 или от 15 до 50 повторяющихся звеньев этиленоксида. Особенно подходящими примерами сульфатов (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов являются Soprophor® 4D384 фирмы Rhodia и тому подобное.

В группе поверхностно-активных веществ S.9 предпочтение отдается солям аммония и солям щелочных металлов ди(С₆-С₁₂-алкил) сульфосукцинатов, причем С₆-С₁₂-алкил быть алкилом с прямой или разветвленной цепью, содержащий от 6 до 12 атомов углерода, например, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, 2-гексил, 2-гептил, 2-октил, 2-нонил и 2-этилгексил. Предпочтительно применяют щелочной металл диоктилсульфосукцината, в котором фрагмент октила может быть линейным или разветвленным, и в котором щелочной металл, является выбранным из натрия и калия. Особенно подходящим примером является Aerosol® ОТВ (Cytec), и тому подобное.

В группе поверхностно-активных веществ S.12 предпочтение отдается солям аммония и солям щелочных металлов фосфатов (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов, в частности, из тех, которые имеют от 5 до 50, в частности от 10 до 50 или от 15 до 50 повторяющихся звеньев этиленоксида.

Дополнительные поверхностно-активные вещества представляют собой также неионные полимерные поверхностно-активные вещества, карбоксильную группу, содержащую полимерные поверхностно-активные вещества и неионные эмульгаторы, такие как

S.13 привитые или гребенчатые сополимеры, содержащие фрагменты поли-С₂-С₄-алкиленоксида, в частности фрагменты полиэтиленоксида РЕО, присоединенные к полимерной цепи полимеризованных мономеров с этиленовой ненасыщенностью и привитые или гребенчатые полимеры, содержащие поли-С₂-С₄-алкиленоксидную цепь, в частности полиэтиленоксидную цепь, и полимерные боковые цепи полимеризованных этиленненасыщенных мономеров;

S.14 сополимеры, содержащие в полимеризованной форме (I), С₃-С₅-моноэтиленненасыщенные мономеры карбоновых кислот, и (II) гидрофобные мономеры, имеющие растворимость воде не более 60 г/л при 20°С и 1013 мбар.

S.15 неионные блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один поли(этиленоксид)ный фрагмент РЕО и, по меньшей мере, один полиэфирный фрагмент РАО полученный из С₃-С₁₀-алкиленоксидов и/или оксида стирола, в частности, полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеры;

S.16 полиэтиленгликоль-С₁-С₂₂-алкильные эфиры, полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль-С₁-С₂₂-алкильные эфиры, в частности полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты С₈-С₂₀-алканолов с прямой или разветвленной цепью, более предпочтительно полиэтоксилированные C₈-С₂₂-жирные спирты и полиэтоксилированные С₈-С₂₂-оксоспирты, такие как полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цетиловый спирт, полиэтоксилированный стеариловый спирт, поли-этоксилаты-со-пропоксилаты лаурилового спирта, поли-этоксилаты-со-пропоксилаты цетилового спирта, поли-этоксилаты-со-пропоксилаты изотридецилового спирта, поли-этоксилаты-со-пропоксилаты стеарилового спирта, и их сложные эфиры, такие как ацетаты;

S.17 полиэтиленгликоль арильные эфиры и полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль арильные эфиры, в частности, полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты моно- или ди-С₁-С₁₆-алкилфенолов, такие как полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты нонилфенола, децилфенола, изодецилфенола, додецилфенола или изотридецилфенола, и их сложные эфиры, такие как ацетаты;;

S.18 С₆-С₂₂-алкилглюкозиды и С₆-С₂₂-алкилполиглюкозиды;

S.19 неполные сложные эфиры полиолов с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, в частности, сложные моно- и диэфиры глицерина и сложные моно-, ди- и триэфиры сорбитана, такие как глицерин моностеарат, сорбитан моноолеат, сорбитан тристеарат;

S.20 полиэтоксилаты С₆-С₂₂-алкилглюкозида и полиэтоксилаты С₆-С₂₂-алкил полиглюкозиды;

S.21 полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты С₆-С₂₂-жирных аминов;

S.22 полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты С₆-С₂₂-жирных кислот и полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты гидроксильных С₆-С₂₂-жирных кислот;

S.23 полиэтоксилаты неполных сложных эфиров полиолов с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, в частности, полиэтоксилаты сложных моно- и диэфиров глицерина и полиэтоксилаты сложных моно -, ди- и триэфиров сорбитана, такие как полиэтоксилаты глицеринмоностеарата, полиэтоксилаты сорбитанмоноолеата, полиэтоксилаты сорбитанмоностеарата и полиэтоксилаты сорбитанстеарата;

S.24 полиэтоксилаты растительных масел или животных жиров, такие как этоксилат кукурузного масла, этоксилат касторового масла, этоксилат таллового масла;

S.25 полиэтоксилаты жирных аминов, жирных амидов или диэтаноламиды жирных кислот;

S.26 полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-со-пропоксилаты моно-, ди- и тристирилфенолов; и их сложные эфиры, например, ацетаты.

Термины полиэтиленгликоль, полиэтоксилаты и полиэтоксилированный относятся к полиэфирным радикалам, полученным из этиленоксида. Аналогично, термин поли-этоксилат-со-пропоксилат относится к полиэфирному радикалу, полученному из смеси этиленоксида и пропиленоксида. Таким образом, полиэтоксилаты имеют повторяющиеся звенья формулы [СН₂СН₂O] в то время как поли-этоксилат-со-пропоксилат имеют повторяющиеся звенья формул [СН₂СН₂О] и [СН(СН₃)СН₂O]. Неионогенные поверхностно-активные вещества S.16, S.17 и S.20 к S.26 могут принадлежать к группе неполимерных поверхностно-активных веществ (эмульгаторы) или к группе полимерных поверхностно-активных веществ, в зависимости от количества повторяющихся звеньев алкиленоксида. Поверхностно-активные вещества этих групп, число таких повторяющихся звеньев, как правило, находится в диапазоне от 2 до 200, в частности от 3 до 100, особенно от 3 до 50. Поверхностно-активные вещества групп S.18 и S.19 принадлежат к неионным эмульгаторам.

Среди дополнительных поверхностно-активных веществ из групп S.13, S.15 и S.26 и их смеси являются предпочтительными.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления привитые или гребнеобразные сополимеры группы S.13 предпочтительно содержат, в полимеризованной форме,

(I) по меньшей мере, один мономер, имеющий олиго- или поли- С₂-С₄-алкиленоксидную группу, в частности, олиго- или полиэтиленоксидную группу, которая присоединена либо через сложноэфирные связи, либо эфирные связи к полимеризуемой этиленненасыщенной двойной связи, в частности, сложный эфир из олиго- или поли- С₂-С₄-алкиленоксида, особенно сложный эфир олиго- или полиэтиленоксида с С₃-С₅-моноэтиленненасыщенным мономером карбоновой кислоты, например, акриловой или метакриловой кислоты, или сложный эфир олиго- или поли-С₂-С₄-алкиленоксида моно-С₁-С₄-алкильного эфира, особенно сложный эфир олиго- или полиэтиленоксида моно- С₁-С₄-алкильного эфира с С₃-С₅-моноэтиленненасыщенным мономером карбоновой кислоты, например акриловой кислоты или метакриловой кислоты,

(II) по меньшей мере, один неионный мономер, имеющий растворимость в воде, по меньшей мере, 10 г/л при 20°С и 1013 мбар, например, C₁-С₃-алкильные эфиры или гидрокси- С₂-С₄-алкильные эфиры С₃-С₅ моноэтиленненасыщенных мономеров карбоновой кислоты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2- или 3-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат и 2- или 3-гидроксипропилметакрилат.

(III) необязательно, С₃-С₅-моно этиленненасыщенный мономер карбоновой кислоты, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота или малеиновая кислота.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления привитые или гребнеобразные сополимеры группы S.13 предпочтительно содержат группу поли-С₂-С₄-алкиленоксида, в частности полиэтиленоксидную группу в качестве полимерной основной цепи и полимерных боковых цепей полимеризованных мономеров, выбранных из виниловых эфиров С₂-С₁₀-алкановой кислоты, в частности, из сложных виниловых эфиров С₂-С₆-алкановой кислоты, например, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винилвалерат или винилгексаноат.

Среднечисленная молекулярная масса привитых или гребнеобразных сополимеров группы S.13 предпочтительно находится в диапазоне от 5000 до 800000 г/моль, в частности от 7500 до 600000 г/моль, особенно от 10000 до 400000 г/моль. Привитые или гребенчатые сополимеры группы S.13 предпочтительно не сшиты. В конкретном варианте осуществления поверхностно-активные вещества S.13, привитые или гребенчатые полимеры содержат или состоят из, в полимеризованной форме, следующих: метилметакрилат и сложный эфир полиэтиленоксида монометилэфира с метакриловой кислотой, и необязательно, метакриловой кислотой, например, в сополимере, имеющем CAS-No. 1000934-04-1, который коммерчески доступен в качестве Tersperse® 2500 или в сополимере, имеющем CAS-No. 119724-54-8, который коммерчески доступен в качестве Atlox® 4913. В другом конкретном варианте осуществления поверхностно-активных вещества S.13, привитый или гребенчатый полимер содержит основную цепь полиэтиленоксида, к которой присоединены полимерные боковые цепи полимеризованных звеньев одной или более С₂-С₆-алкановых кислот, в частности полимеризованных звеньев винилацетата. Эти полимеры описаны в WO 2007/138053, в частности, страница 5 строка 14 до страницы 10, строка 25 и в WO 2011/110481 в качестве полимерных добавок. Полная ссылка приведена на оба документа WO 2007/138053 и WO 2011/110481.

Предпочтительные полимерные поверхностно-активные вещества из группы S.14 представляют собой те, которые содержат в полимеризованной форме (I) по меньшей мере, один С₃-С₅ моноэтиленненасыщенный мономер карбоновой кислоты, и (II) по меньшей мере, один гидрофобный мономер, предпочтительно имеющий растворимость в воде не более чем 30 г/л. Подходящие С₃-С₅ моноэтиленненасыщенные мономеры карбоновых кислот представляют собой, в частности, мономеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и итаконовой кислоты. Предпочтительные гидрофобные вещества выбраны из винилароматических мономеров, таких как мономеры стирола и С₂-С₁₂ монолефины. Предпочтительно полимерные поверхностно-активные вещества содержат S.14, в полимеризованной форме, (I) по меньшей мере, один С₃-С₅-моноэтиленненасыщенный мономер карбоновой кислоты, в частности, акриловой кислоты или метакриловой кислоты, и (II) по меньшей мере, один гидрофобный мономер, выбранный из мономеров стирола и С₂-С₁₂ монолефинов. Массовое соотношение кислотного мономера к гидрофобному мономеру, предпочтительно, находится в диапазоне от 10:1 до 1:3; предпочтительно от 5:1 до 1:2. Особенно подходящим примером для поверхностно-активного вещества S.14 является Atlox® Metasperse 500L (Uniqema), и подобное.

Неионные блок-сополимеры поверхностно-активных веществ класса S.15 включают, по меньшей мере, один фрагмент поли(этиленоксида) РЕО и, по меньшей мере, один гидрофобный полиэфирный фрагмент РАО, который обычно получают из одного или нескольких С₃-С₁₀ алкиленоксидов. Фрагмент РАО обычно включает в себя, по меньшей мере, 3, предпочтительно, по меньшей мере, 5, в частности от 10 до 100 повторяющихся звеньев (среднее число), которые получают из одного или более оксидов С₃-С₁₀ алкилена, таких как окись пропилена, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или оксид изобутилена, оксид 1,2-пентена, оксид 1,2-гексена, оксид 1,2-децена и оксид стирола, среди которых оксиды С₃-С₄ алкилена, являются предпочтительными.

Предпочтительно, остатки РАО содержат, по меньшей мере, 50% по массе, и более предпочтительно, по меньшей, мере 80% по массе повторяющихся звеньев, полученных из окиси пропилена. Остатки РЕО обычно содержат, по меньшей мере, 3, предпочтительно, по меньшей мере, 5, и более предпочтительно, по меньшей мере, 10 повторяющихся звеньев, полученных из окиси этилена (среднее число). Массовое отношение РЕО фрагментов и РАО фрагменты (РЕО : РАО), как правило, находится в диапазоне от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно от 2:8 до 7:3 и, в частности, от 3:7 до 6:4. Эти поверхностно-активные вещества с25) являются предпочтительными, когда имеют среднечисленную молекулярную массу M_n в диапазоне от более чем 1200 до 100000 Дальтон, предпочтительно от 2000 до 60000 Дальтон, более предпочтительно от 2500 до 50000 Дальтон и, в частности, от 3000 до 20000 Дальтон. В общем, фрагменты РЕО и фрагменты РАО составляют, по меньшей мере, 80% по массе, и предпочтительно, по меньшей мере, 90% по массе, например, от 90 до 99,5% по массе, неионного блок-сополимера поверхностно-активного вещества с25). Подходящие поверхностно-активные вещества с25) описаны, например, в WO 2006/002984, в частности те, которые имеют формулы P1 - Р5, представленые здесь.

Неионные блок-сополимер поверхностно-активные вещества из группы S.15, описанные здесь, являются коммерчески доступными, например, под торговыми названиями PLURONIC®, такие как Pluronic & Р 65, Р84, Р 103, Р 105, Р 123, Pluronic РЕ 3500, РЕ 4300, РЕ 4400, РЕ 6200, РЕ 6400, РЕ 6800, РЕ 9200, РЕ 9400, РЕ 10300, РЕ 10400, РЕ 10500 и Pluronic & L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 и L 121 (BASF SE); Pluraflo®, такие как Pluraflo® L 860, L1030 и L 1060 (BASF SE); Tetronic®, такие как Tetronic® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (BASF SE); Agrilan® AEC 167 и Agrilan® AEC 178 (Akcros Chemicals); Antarox® В /848 (Rhodia); Berol® 370 и Berol® 374 (Akzo Nobel Surface Chemistry); Dowfax® 50 С15, 63 N10, N30 63, 64 и 81 N40 N10 (Dow Europe); Genapol® PF (Clariant); Monolan®, такие как Monolan® PB, Monolan® PC, Monolan® PK (Akcros Chemicals); Panox® PE (Pan Asian Chemical Corporation); Symperonic®, такие как Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F, Symperonic® PE/P, Symperonic® PE/T (ICI Surfactants); Tergitol® XD, Tergitol® XH и Tergitol® XJ (Union Carbide); Triton® CF-32 (Union Carbide); Teric PE Series (Huntsman); и Witconol®, такие как Witconol® APEB, Witconol® NS 500 K (Akzo Nobel Surface Chemistry) и подобное. Среди них, Pluronic® и Pluraflo® сополимеры являются предпочтительными, особенно подходящими примерами являются Pluronic® P105 и Pluraflo® 1060, и подобное. Особое предпочтение также отдается моно-С₁-С₁₀-алкильному эфиру полиэтиленоксид-полипропиленоксид-блокполимеров, где среднечисленная молекулярная масса M_n составляет от 1000 до 10000 Дальтон. Особенно подходящие примеры включают Atlox® G 5000 (Uniqema), Tergitol®XD и подобное.

В группе поверхностно-активных веществ S.16 предпочтение отдается полиэтоксилатам и поли(этоксилат-со-пропоксилатам) линейных С₈-С₂₂ алканолов. Кроме того, предпочтительными являются поли(этоксилат-со-пропоксилаты) C₁-С₁₀-алканолов, особенное предпочтение отдается бутанолу. Среди поверхностно-активные веществ С.14 те, которые являются предпочтительными, имеют среднечисленную молекулярную массу M_n не более 5000 Дальтон. Среди поверхностно-активных веществ S.15 те, которые являются предпочтительными, имеют среднечисленную молекулярную массу M_n не более 5000 Дальтон. Особое предпочтение отдается поли(этоксилат-со-пропоксилатам) С₁-С₁₀ -алканолов, имеющим среднечисленную молекулярную массу M_n от 500 до 5000 Дальтон. Особенно подходящие примеры включают Atlox® G 5000 (Akzo Nobel), Tergitol®XD и подобное.

В поверхностно-активных веществах группы S.26 фенокси радикал несет 1, 2 или 3 стириловых фрагмента и полиэтиленоксидный фрагмент РЕО или поли(этиленоксид-со-пропиленоксид)ный фрагмент молекулы РЕО/РРО. Фрагмент РЕО, как правило, содержит от 5 до 50 групп этиленоксида. Предпочтительные поверхностно-активные вещества с. 24 могут быть представлены формулой (С₂Н₄O)_n⋅С₃₀Н₃₀О, в которой n означает целое число от 5 до 50 и С₃₀Н₃₀О представляет собой три(стирил) фенольную группу. Особенно подходящим примером является Soprophor® BSU (Rhodia).

Среди дополнительных поверхностно-активных веществ из групп S.13 до S.26 те, которые из групп S.13, S.15 и S.26 и их смеси являются предпочтительными.

В частности, одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ выбрано из поверхностно-активных веществ групп S.4 - S.10, S12, S.13, S.15 и S.26, в частности, из групп S.4, S.7, S.8, S.10, S.12, S.13, S.15 и S.26 и особенно из групп S.8, S.12, S.13, S.15 и S.26, в том числе их смесей.

Общая концентрация указанного дополнительного поверхностно-активного вещества в препарате, если оно присутствует, обычно составляет от 0,3 до 19,8% по массе, в частности от 0,5 до 14,5% по массе, в расчете на общую массу композиции.

Концентрация металаксила в композиции, как правило, составляет, по меньшей мере, 0,2% по массе и предпочтительно, по меньшей мере, 0,3% по массе и в частности, по меньшей мере, 0,5% по массе, в расчете на общую массу композиции. Концентрация, как правило, не превышает 5% по массе, и предпочтительно составляет от 0,2 до 5% по массе, в частности от 0,3 до 3% по массе, особенно от 0,5 до 2% по массе, в расчете на общую массу композиции.

Композиция содержит, по меньшей мере, одно органическое соединение пестицида с низкой температурой кипения РС1, которое умеренно растворимо в воде. Подходящие пестицидные соединения PC, в частности, те, которые имеют растворимость в воде не более 1 г/л при 20°С, в частности, самое большее 0,5 г/л при 20°С, и температуру плавления в диапазоне от 40 до 100°С, в частности, в диапазоне от 50 до 95°С.

Примеры подходящих пестицидных соединений РС1 включают, но не ограничиваются ими, пираклостробин, имазалил, додеморф ацетат, пириметанил, дифеноконазол, ипконазол, трифлоксистробин, феноксанил, карбоксин, метрафенон и ацетамиприд. Соединения пестицида РС1, их получение и их активность, например, против патогенных грибков известны (см.: http://www.alanwood.net/pesticides/); все эти вещества являются коммерчески доступными.

В конкретном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидное соединение РС1 представляет собой пираклостробин.

Концентрация дополнительного пестицида РС1 предпочтительно составляет от 0,2 до 15% по массе, в частности от 0,5 до 10% по массе, в расчете на общую массу композиции. Массовое отношение дополнительного пестицидного соединения РС1 к металаксилу, предпочтительно составляет от 0,1:1 до 25:1, в частности от 0,2:1 до 5:1 и особенно от 0,3:1 до 2:1.

Поскольку пестицидное соединение РС1 является умеренно растворимым в воде, оно присутствует в композиции в виде суспендированных частиц. Среднечисленный диаметр частиц пестицидного соединения РС1, как определено по рассеянию света, предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 мкм, в частности от 1 до 5 мкм. Предпочтительно значение D90 распределения по размерам частиц суспензии пестицидного соединения РС1 составляет ниже 10 мкм. Распределение частиц по размерам пестицида РС1 в водной композиции может быть определено с помощью квазиупругого рассеяния света разбавления водной композиции, при 20°С. Квазиупругое рассеяние света в сильно разбавленных композициях может быть выполнено в соответствии с методами, описанными в CIPAC МТ 187 или ISO 13320-1: 1999. Разбавление зависит от значений освещенности затемнения, достигнутых при определенном уровне концентрации частиц для получения приемлемого соотношения сигнал-шум и требуемая степень разбавления может быть оценена с помощью стандартных экспериментов.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать один или несколько дополнительных пестицидов РС2. РС2 пестицид должен выполнять, по меньшей мере, одно из следующих требований. Дополнительный пестицид РС2 является

I) растворимым в воде, то есть, его растворимость достаточна для достижения полного растворения при 20°С; и/или

II) его температура плавления выше 100°С, в частности, по меньшей мере, 110°С.

В композиции согласно настоящему изобретению, концентрация дополнительного пестицидного соединения РС2, если оно присутствует, обычно составляет от 0,1 до 25% по массе, предпочтительно от 0,2 до 15% по массе, в частности, от 1 до 10% по массе, на основе общей массы конечной композиции. Массовое соотношение дополнительного пестицидного соединения РС2 к металаксилу, как правило, составляет от 0,1:1 до 25:1, предпочтительно от 0,2:1 до 5:1, в частности от 0,3:1 до 2:1.

Предпочтительно, дополнительный пестицид РС2 включен в композицию полученным на стадии а) или б), то есть до стадии в) способа согласно настоящему изобретению. Тем не менее, РС2 может также быть впоследствии включен.

В конкретном варианте осуществления настоящего изобретения, дополнительный пестицид РС2 лишь умеренно растворим в воде, то есть его растворимость в воде составляет не более 5 г/л, в частности, самое большее 1 г/л, особенно более 0,5 г/л при 20°С в деионизированной воде.

Подходящие пестициды РС2 представляют собой, например, тритиконазол, флуксапироксад, боскалид, метконазол, диметоморф, прохлораз, тиофанат-метил, ипродион, эпоксиконазол, фенпропиморф, хлороталонил, флудиоксонил, протиоконазол, тебуконазол, пропиконазол, тирам, метирам, дитианон, манкоцеб, димоксистробин, амтоктрадин, фипронил, ринаксипир, тиаметоксам, клотианидин, тиаклоприд, имидаклоприд и динотефуран, при этом особое предпочтение отдается тритиконазолу, флуксапироксаду, диметоморфу и боскалиду.

Подобным образом пригодные пестициды представляют собой фунгицидные соединения триазола, выбранные из групп, которые состоят из 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола и 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола и их смесей.

Пестициды РС2, их получение и их действие, например, против вредных грибков известны (см.: http://www.alanwood.net/pesticides/); большинство из этих веществ являются коммерчески доступными. Соединение 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ола известно из 2013-010862 и может быть получено с помощью методик, описанных тут. Соединения 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола и 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола известны из WO 2013/007767 и могут быть получены с помощью методик, описанных тут.

В конкретном варианте осуществления изобретения, дополнительный пестицид РС2 представляет собой тритиконазол.

В другом отдельном варианте осуществления изобретения, дополнительный пестицид РС2 представляет собой боскалид.

В другом отдельном варианте осуществления изобретения, дополнительный пестицид РС2 представляет собой флуксапироксад.

В дополнительном отдельном варианте осуществления изобретения, дополнительный пестицид РС2 представляет собой диметоморф.

В очень конкретном предпочтительном варианте осуществления пестицид РС1 представляет собой пираклостробин и пестицид РС2 выбран из группы, состоящей из тритиконазола, боскалида, диметоморфа и флуксапироксада.

В другом конкретном предпочтительном варианте осуществления пестицид РС1 представляет собой пираклостробин и пестицид РС2 выбран из группы, которая состоит из 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ола, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола и 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ола и их смесей.

В еще одном дополнительном варианте осуществления пестицид РС1 выбран из группы, состоящей из имазалила, пириметанила, феноксанила, метрафенона и додеморф-ацетата и пестицид РС2 представляет собой 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ол.

В еще одном дополнительном варианте осуществления пестицид РС1 выбран из группы, состоящей из имазалила, пириметанила, феноксанила, метрафенона и додеморф-ацетата и пестицид РС2 представляет собой 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол.

В еще одном дополнительном варианте осуществления пестицид РС1 выбран из группы, состоящей из имазалила, пириметанила, феноксанила, метрафенона и додеморф-ацетата и пестицид РС2 представляет собой 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол.

Если пестицидное соединение РС2 является умеренно растворимым в воде, оба пестицида РС1 и РС2 будут присутствовать в композиции в виде суспендированных частиц. Затем, среднечисленный диаметр частиц пестицидного соединения РС1 и РС2, как определено светорассеянием, предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 мкм, в частности от 1 до 5 мкм. Предпочтительно, чтобы значение D90 распределения частиц по размерам, составляло менее 10 мкм, т.е. по меньшей мере, 90% по массе частиц пестицидного соединения РС1 и РС2 имеют размер частиц менее 10 мкм.

Распределение частиц по размерам пестицида РС1 в водной композиции может быть определено с помощью квазиупругого рассеяния света разбавления водной композиции, при 20°С. Квазиупругое рассеяние света в сильно разбавленных композициях может быть выполнено в соответствии с методиками, описанными в CIPAC МТ 187 или ISO 13320-1: 1999. Разбавление зависит от значений освещенности затемнения, достигнутых при определенном уровне концентрации частиц для получения приемлемого соотношения сигнал-шум и требуемая степень разбавления может быть оценена с помощью стандартных экспериментов.

В композиции согласно настоящему изобретению количество воды, как правило, составляет, по меньшей мере, 50% по массе, в частности, по меньшей мере, 70% по массе, в расчете на общую массу композиции. Очевидно, специалисту в данной области, что количество воды будет зависеть от количества других компонентов, содержащихся в композиции и что относительные количества всех компонентов, будут суммироваться в общей сложности до 100% по массе.

Кроме воды и поверхностно-активных веществ, водная фаза композиции может содержать один или более алифатических спиртов, которые имеют, по меньшей мере, одну ОН группу, в частности алифатический многоатомный спирт, то есть алифатический спирт, содержащий, по меньшей мере, 2 ОН группы, например, 2, 3 или 4 ОН группы. Предпочтительные алифатические спирты являются жидкими при 20°С. Предпочтительные алифатические спирты полностью смешиваются с водой при температуре 20°С или, по меньшей мере, растворимы в воде в количестве, по меньшей мере, 300 г/л.

Подходящие алифатические спирты включают С₁-С₄-алканолы, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, трет-бутанол или 2-бутанол, алифатические многоатомные спирты, имеющие предпочтительно 2, 3 или 4 ОН группы, и имеющие предпочтительно от 2 до 6 атомов углерода, такого как этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль или гексиленгликоль. В конкретном предпочтительном варианте, алифатический спирт представляет собой глицерин или пропиленгликоль. Концентрация алифатического спирта в композиции согласно настоящему изобретению обычно составляет от 1 до 30% по массе, в частности от 2 до 20% по массе, в расчете на общую массу водной композиции. Предпочтительно алифатический спирт включен в композицию, полученную на стадии а) или б), то есть до стадии в) способа согласно настоящему изобретению. Тем не менее, алифатический спирт может также быть впоследствии включен.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать один или несколько добавок, в том числе добавок, влияющих на поведение потока, пеногасителей, красителей и/или биоцидов.

В частности, композиция содержит добавку, которая влияет на поведение потока композиции. Такие добавки также называют загустителями. Загустители могут также помочь в стабилизации конечной композиции против слеживания. Можно упомянуть в связи с этим, например, коммерческие загустители на основе полисахаридов, таких как метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза (Klucel^® сорта), ксанатовая камедь (коммерчески доступна, например, как Kelzan^® сорты фирмы Kelco или Rhodopol^® сорты фирмы Rhodia), синтетические полимеры, такие как полимеры акриловой кислоты (Carbopol^® сорта), поливиниловый спирт (например, Mowiol^® и Poval^® сорта фирмы Kuraray) или поливиниловые пирролидоны, кремниевая кислота или филлосиликаты, такие как монтмориллониты, аттапульгиты и бентониты, которые могут быть гидрофобизированы, (коммерчески доступны, например, как Attaclay^® сорта и Attaflow^® сорта фирмы BASF SE; или как Veegum^® сорта и Van Gel^® сорта фирмы R.T. Vanderbilt). Загустители на основе полисахарида и особенно ксанатовая камедь являются предпочтительными загустителями. Концентрация загустителей в композиции, как правило, не превышает 2% по массе, в расчете на общую массу композиции, и предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 5% по массе, в частности, от 0,02 до 3% по массе и особенно от 0,05 до 2% по массе, в расчете на общую массу композиции. Предпочтительно, загуститель и особенно загуститель на основе полисахарида включен в композицию, полученную на стадии а) или б), то есть до стадии в) способа согласно настоящему изобретению. Тем не менее, загуститель может также быть впоследствии включен. Антивспениватели, также называемые пеногасителями, могут быть включены в композицию на стадии а) или б), или добавлены к конечной композиции. Примеры подходящих пеногасителей включают, например, силиконовые эмульсии (такие как, например, Drewplus® сорта Silikon® SRE, Wacker или Rhodorsil® фирмы Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси. Как правило, пеногасители используются в таких количествах, что концентрация составляет в диапазоне от 0,01 до 1% по массе, в частности от 0,02 до 0,5% по массе, в расчете на общую массу конечной композиции в результате.

Биоциды могут быть добавлены для стабилизации композиции против поражения микроорганизмами. Подходящие биоциды являются например, на основе изотиазолонов, такие как соединения, продаваемые под торговыми марками Mergal® K10, Proxel® сорта фирмы Avecia (или Arch) или сорта Acticide®, такие как Acticide® MBS или Acticide® RS фирмы Thor Chemie и Kathon® сорта, такие как Kathon® МК фирмы Rohm & Haas. Как правило, биоциды могут быть включены в композицию на стадии а) или б), или добавлены к конечной композиции. Как правило, биоциды используются в таких количествах, что концентрация находится в диапазоне от 0,01 до 1% по массе, в частности от 0,02 до 0,5% по массе, в расчете на общую массу конечной композиции в результате.

Композиция согласно настоящему изобретению может необязательно содержать также окрашивающие агенты, такие как пигменты или красители, в частности, если композиция предназначена для целей обработки семян. Подходящие пигменты или красители для составов для обработки семян представляют собой пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный 108. Как правило, красители могут быть включены в состав на стадии а) или б) или добавлены к конечной композиции. Как правило, красящие вещества используются в таких количествах, что концентрация находится в диапазоне от 1 до 15% по массе, в частности от 5 до 10% по массе, в расчете на общую массу конечной композиции в результате.

На стадии а) способа согласно настоящему изобретению, обеспечивают водную суспензию металаксила, которая содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество S.1 и, необязательно, одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ, как определено выше.

На стадии б) суспензию обрабатывают, до тех пор, пока металаксил содержащийся в ней, практически не растворен в водной фазе. Концентрация металаксила в суспензии стадии а) и в водной фазе композиции, полученной на стадии б), как правило, составляет от 0,3 до 10%, в частности от 0,5 до 5%, особенно от 0,8 до 3% по массе, на основе общей массы водной суспензии на стадии а), или из композиции, полученной на стадии б), соответственно.

Суспензия стадии а), может содержать, по меньшей мере, один дополнительный РС2 пестицид, как определено выше. В этом случае концентрация дополнительного РС2 пестицида в водной суспензии, и, таким образом, в композиции на стадии б), как правило, составляет от 0,2 до 30% по массе, в частности от 0,5 до 20% по массе и особенно от 1 до 15% по массе, в расчете на общую массу композиции, используемой на стадии а). В частности, массовое соотношение металаксила к дополнительному органическому соединению пестицида РС2 составляет от 0,1 до 25:1, более предпочтительно от 0,2:1 до 5:1 и особенно от 0,3:1 до 1:2.

«Практически растворенный» означает, что водная фаза, полученная на стадии б) не содержит заметных количеств нерастворенного металаксила. Концентрация нерастворенного металаксил, обычно не превышает 0,05% по массе (500 частей на миллион), в частности 0,02% по массе (200 частей на миллион), в расчете на общую массу водной композиции. Как правило, по меньшей мере, 98%, в частности, по меньшей мере, 99% металаксила, присутствующего в водной суспензии на стадии а) находится в растворенном виде.

Предпочтительно, по меньшей мере, 50%, в частности, по меньшей мере, 80% поверхностно-активного вещества S.1, содержащегося в конечной композиции входит в суспензию стадии а) или в композицию, полученную на стадии б). Как правило, одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ, которые необязательно содержатся в композиции, по меньшей мере, частично включены в суспензию на стадии а), или в композицию, полученную на стадии б). Предпочтительно, по меньшей мере, 50%, в частности, по меньшей мере, 80% дополнительного поверхностно-активного вещества, необязательно содержащегося в конечной композиции входит в суспензию на стадии а) или в композицию, полученную на стадии б). В суспензии на стадии а) и композиции на стадии б), поверхностно-активное вещество обычно присутствует в растворенном виде. Общая концентрация поверхностно-активного вещества в водной суспензии на стадии а), или в композиции на стадии б), как правило, составляет от 0,5 до 20% по массе, в частности от 1 до 10% по массе, в расчете на общую массу суспензии на стадии а), или композиции на стадии б), соответственно.

Если композиция содержит алифатический спирт, как описано выше, алифатический спирт, предпочтительно, добавляют к водной суспензии на стадии а), так как это способствует растворению металаксила. Концентрация алифатического спирта в водной суспензии, как правило, составляет от 1 до 30% по массе, в частности от 5 до 20% по массе, в расчете на общую массу водной суспензии, полученной на стадии а).

На стадии б) способа согласно изобретению, обеспечивают водную композицию металаксила, в частности металаксила М, в которой металаксил присутствует в практически растворенной форме. В соответствии с изобретением, композиция обеспечивается путем обработки водной суспензии металаксила, где кроме воды, содержится, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество S.1, до тех пор, пока металаксил, практически не растворится. Обработка может включать в себя длительное перемешивание или нагревание или комбинации этих методик.

Предпочтительно, чтобы температура обработки на стадии б) находилась в диапазоне от 10 до 50°С, в частности от 15 до 40°С. Время, необходимое для практически полного растворения металаксила может быть определено с помощью обычных экспериментов, например, путем определения концентрации металаксила в сыворотке. Как правило, требуется время от 10 мин до 5 ч, в частности, от 30 мин до 3 ч для достижения практически полного растворения.

Водная суспензия на стадии а) может быть получена стандартными способами, например, путем смешивания водного раствора одного или более поверхностно-активного вещества S.1 и необязательно одного или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ со стандартной водной суспензией, содержащей металаксил. Водная суспензия на стадии а) также может быть получена путем добавления одного или нескольких поверхностно-активных веществ S.1 и необязательно одного или несколько дополнительных поверхностно-активные веществ к стандартной водной суспензии, содержащей металаксил. К суспензии могут быть добавлены один или более алифатический спирт. Спирты также могут быть добавлены после этого к раствору. Указанная стандартная водная суспензия может дополнительно содержать один или более пестицидов РС2, как определено выше. Указанная стандартная водная суспензия может содержать одно или более поверхностно-активные веществ, как указано выше.

На стадии в), композицию полученную на стадии б), затем смешивают с суспензией органического пестицидного соединения РС1 или суспензией органического пестицидного соединения РС1 и органического пестицидного соединения РС2.

В суспензии органического пестицида РС1 концентрация органического РС1 пестицида обычно составляет от 1 до 50% по массе, в частности, составляет от 2 до 40% по массе, в особенности от 5 до 20% по массе, в расчете на массу суспензии. Суспензия органического пестицида РС1 может дополнительно содержать одно или более пестицидное соединение РС2, как определено выше. Затем концентрация органического пестицида РС1 обычно составляет от 1 до 40% по массе, в частности, составляет 2 до 35% по массе, в особенности от 5 до 15% по массе, в расчете на массу суспензии, в то время как концентрация органического пестицида РС2 обычно составляет от 1 до 40% по массе, в частности, составляет 2 до 35% по массе, в особенности от 5 до 15% по массе, в расчете на массу суспензии. Суммарная концентрация пестицидных соединений РС1 и РС2 составляет, как правило, от 1 до 50% по массе, в частности, составляет 2 до 40% по массе, в особенности от 5 до 20% по массе, в расчете на массу суспензии.

В принципе, можно использовать любую водную суспензию пестицидного соединения РС1. Такая суспензия может необязательно содержать одно или более поверхностно-активное вещество, как упоминалось выше, в частности, из группы, включающей поверхностно-активные вещества S.1, S.7, S.4, S.8, S.9, S.10, S.11, S.12, S.13, S.15 и S26, в частности, по меньшей мере, одно анионное поверхностно-активное вещество, имеющее, по меньшей мере, одну группу сульфата, сульфоната, фосфата или фосфоната, например, анионное поверхностно-активное вещество из группы поверхностно-активных веществ S.1, S.7, S.4, S.8, S.9, S.10, S.11, S.12 или S.13, в частности, из групп S.1, S.8 или S.18, необязательно в комбинации с, по меньшей мере, одним дополнительным поверхностно-активным веществом, как определено выше, и которое, в частности, выбрано из группы, S.13 до S.26, в частности, из группы S.13, S.15 и S.26.

Концентрация поверхностно-активных веществ в суспензии пестицидных соединений РС1 составляет, например, от 1 до 50% по массе, в частности от 2 до 30% по массе, в расчете на массу пестицида РС1, содержащегося в суспензии, или от 0,2 до 20% по массе, в частности от 0,5 до 10% по массе на основе суспензии пестицидного соединения РС1. Если суспензия РС1 пестицидных соединений также содержит соединение пестицида РС2, концентрация поверхностно-активных веществ в суспензии пестицидных соединений РС1 и РС2, составляет, например, от 1 до 50% по массе, в частности от 2 до 30% по массе, в расчете на общую массу пестицидных соединений PC, содержащихся в суспензии, или от 0,3 до 30% по массе, в частности от 0,7 до 15% по массе на основе суспензии пестицидного соединения РС1.

Поскольку пестицидное соединение РС1 умеренно растворимо в воде, оно присутствует в водной суспензии в виде суспендированных частиц. Среднечисленный диаметр частиц пестицидного соединения РС1, как определено по рассеянию света, предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10 мкм, в частности от 1 до 5 мкм. Предпочтительно значение D90 распределения по размерам частиц суспензии пестицидного соединения РС1 ниже 10 мкм. Распределение частиц по размерам пестицида РС1 в водной композиции может быть определено с помощью квазиупругого рассеяния света водного разбавлении композиции при 20°С с помощью одного из способов, описанных выше.

Подходящие суспензии таких пестицидов РС1 являются коммерчески доступными и описанными в известном уровне техники, например, в WO 2011/006896, или же они могут быть получены способом, описанным в WO2011/006896, на который ссылаются.

Смешивание водной суспензии органического пестицидного соединения РС1 с водным составом металаксила, полученным на стадии б) может быть достигнуто с помощью обычных методик смешения водных суспензий или водных растворов. Как правило, смешивание проводят в подходящем смесительном устройстве, например, смеситель с мешалкой или при помощи дезинтегратора. Смешивание обычно проводят при температуре в диапазоне от 5 до 40°С, в частности от 10 до 30°С. Предпочтительно, чтобы перемешивание суспензии и водной композиции на стадии а) осуществляли при температуре ниже температуры плавления пестицидного соединения РС1, в частности, при температуре, которая, по меньшей мере, на 15 К, особенно по меньшей мере на 20 K ниже температуры плавления пестицидного соединения РС1.

Относительные количества суспензии РС1 и композиции металаксила, полученные на стадии б) обычно выбирают так, что достигается желаемое соотношение металаксила к пестицидному соединению РС1. Предпочтительно, водная суспензия органического соединения пестицида РС1 используется в таком количестве, что массовое отношение металаксила к дополнительному органическому пестицидному соединению РС1, как правило, составляет от 0:1 до 25:1 предпочтительно составляет от 0,2:1 до 5:1, в частности, от 0,3:1 до 2:1.

Композиции согласно изобретению особенно полезны для борьбы с вредными грибками. В зависимости от дополнительного пестицида РС1 и необязательно присутствующего дополнительного пестицида РС2 можно бороться с большим количеством вредных грибков. В зависимости от типа пестицидного соединения РС1 или РС2, препарат может также быть пригоден для борьбы с насекомыми-вредителями. Композиции, полученные способом в соответствии с настоящим изобретением, могут быть использованы как таковые или они могут быть разбавлены водой до желаемой нормы расхода, что зависит от желаемой цели и дополнительного пестицида РС1 и необязательно присутствующего дополнительного пестицида РС2. Композиции согласно настоящему изобретению особенно полезны для применения для обработки семян.

Также было обнаружено, что следующие комбинации пестицидов А обеспечивают исключительный уровень борьбы против вредных грибков, а именно пестицидные комбинации, которые содержат или состоят из:

I) первый пестицид PC1', который выбран из группы, которая состоит из следующих: 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ол (далее названо как соединение РС1'.1),

2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол (далее названо как соединение РС1'.2),

и 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол (далее названо как соединение РС1'.3), и их смеси; и

II) второй пестицид РС2', который выбран из группы, которая состоит из додеморф ацетата и феноксанила.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к комбинациям пестицидов А и к их применению для борьбы с вредными грибками. Отдельные примеры пестицидных комбинаций А включают следующие комбинации А.1 - А.6:

Также было обнаружено, что следующие комбинации пестицидов В обеспечивают исключительный уровень борьбы против вредных грибков, а именно пестицидные комбинации, которые содержат:

I) первый пестицид PC1', который выбран из группы, которая состоит из следующих: 2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пент-3-ин-2-ол, 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол и 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-3-метил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол и их смеси;

II) второй пестицид РС2', который выбран из группы, которая состоит из следующих: додеморф ацетат, феноксанил, имазалил, пириметанил и метрафенон,

III) и металаксил в качестве третьего пестицида.

Таким образом, настоящее изобретение так же относится к комбинациям пестицидов В и к их применению для борьбы с вредными грибками. Отдельные примеры пестицидных комбинаций В включают следующие комбинации В.1 - В.15:

В двухкомпонентных композициях А в соответствии с изобретением массовое соотношение компонента РС'1 и компонента РС'2 обычно зависит от свойств используемых активных компонентов, обычно оно находится в диапазоне от 1:10,000 до 10,000:1, часто оно находится в диапазоне от 1:100 до 100:1, как правило в диапазоне от 1:50 до 50:1, предпочтительно в диапазоне от 1:20 до 20:1, более предпочтительно в диапазоне от 1:10 до 10:1, даже более предпочтительно в диапазоне от 1:4 до 4:1 и в частности в диапазоне от 1:2 до 2:1. В соответствии с другими вариантами осуществления двухкомпонентных композиций А, массовое соотношение компонента РС'1 и компонента РС'2 обычно находится в диапазоне от 1000:1 до 1:1, часто в диапазоне от 100:1 до 1:1, как правило в диапазоне от 50:1 до 1:1, предпочтительно в диапазоне от 20:1 до 1:1, более предпочтительно в диапазоне от 10:1 до 1:1, даже более предпочтительно в диапазоне от 4:1 до 1:1 и в частности в диапазоне от 2:1 до 1:1. В соответствии с другими вариантами осуществления двухкомпонентных композиций А, массовое соотношение компонента РС'1 и компонента РС'2 обычно находится в диапазоне от 20,000:1 до 1:10, часто в диапазоне от 10,000:1 до 1:1, как правило в диапазоне от 5,000:1 до 5:1, предпочтительно в диапазоне от 5,000:1 до 10:1, более предпочтительно в диапазоне от 2,000:1 до 30:1, даже более предпочтительно в диапазоне от 2,000:1 до 100:1 и в частности в диапазоне от 1,000:1 до 100:1. В соответствии с другими вариантами осуществления двухкомпонентных композиций А, массовое соотношение компонента РС'1 и компонента РС'2 обычно находится в диапазоне от 1:1 до 1:1000, часто в диапазоне от 1:1 до 1:100, как правило в диапазоне от 1:1 до 1:50, предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 1:20, более предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 1:10, даже более предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 1:4 и в частности в диапазоне от 1:1 до 1:2. В соответствии с другими вариантами осуществления двухкомпонентных композиций А, массовое соотношение компонента РС'1 и компонента РС'2 обычно находится в диапазоне от 10:1 до 1:20,000, часто в диапазоне от 1:1 до 1:10,000, как правило в диапазоне от 1:5 до 1:5,000, предпочтительно в диапазоне от 1:10 до 1:5,000, более предпочтительно в диапазоне от 1:30 до 1:2,000, даже более предпочтительно в диапазоне от 1:100 до 1:2,000 и в частности в диапазоне от 1:100 до 1:1,000.

Трехкомпонентные композиции В, то есть, композиции в соответствии с изобретением содержат компонент РС'1 и компонент РС'2 и компонент 3, то есть, металаксил, массовое соотношение РС'1 и компонента РС'2 зависит от свойств используемых активных веществ, обычно находится в диапазоне от 1:100 до 100:1, как правило в диапазоне от 1:50 до 50:1, предпочтительно в диапазоне от 1:20 до 20:1, более предпочтительно в диапазоне от 1:10 до 10:1 и в частности в диапазоне от 1:4 до 4:1, и массовое соотношение компонента РС'1 и металаксила обычно находится в диапазоне от 1:100 до 100:1, как правило в диапазоне от 1:50 до 50:1, предпочтительно в диапазоне от 1:20 до 20:1, более предпочтительно в диапазоне от 1:10 до 10:1 и в частности в диапазоне от 1:4 до 4:1.

Эти соотношения также пригодны для композиций согласно изобретению, которые применяют для обработки семян.

Композиции А и В и подобным образом совместные композиции в соответствии с изобретением являются пригодными в качестве фунгицидов. Они отличаются выдающейся эффективности против широкого спектра фитопатогенных грибков, в том числе почвенных грибков, которые являются производными особенно из классов плазмодиофоромицетов, пероноспоромицетов (син. оомицеты), хитридиомицетов, зигомицетов, аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов (син. Fungi imperfecti). Некоторые являются системно эффективными, и они могут быть использованы в качестве средств защиты растений в качестве лиственных фунгицидов, фунгицидов для протравливания семян и почвенных фунгицидов. Кроме того, они пригодны для борьбы с патогенными грибками, которые, в частности находятся в лесу или в корнях растений.

Композиции А и В и подобным образом совместные композиции в соответствии с изобретением особенно важны в борьбе с множеством фитопатогенных грибков на различных культурных растениях, таких как зерновые культуры, например, пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например, сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, такие как семечковые, косточковые или мягкие, фрукты например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, ежевика или крыжовник; бобовые растения, такие как чечевица, горох, люцерна, или соевые бобы; масличные растения, такие как рапс, горчица, олива, подсолнух, кокос, какао-бобы, растение касторового масла, масличные пальмы, земляные орехи или соевые бобы; бахчевые, такие как кабачки, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томат, картофель, тыква или паприка; жировые растения, такие как авокадо, корица или камфор; энергетические и сырые растения, такие как кукуруза, рапс, соя, сахарный тростник или пальмовое масло; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноградные лозы (столовый виноград и для виноградного сока); хмель; газон; природные или декоративные фикусы и лесные растения, такие как цветы, кустарники, широколиственные деревья или вечнозеленые, например, хвойные; и на материал для размножения растений, такой как семена, и культурный материал этих растений.

Термин "материал для размножения растений" следует понимать, как означающий все генеративные части растения, такие как семена и вегетативный растительный материал такой, как черенки и клубни (например, картофель), которые могут быть использованы для размножения растения. Это включает в себя семена, корни, плоды, клубни, луковицы, корневища, побеги, ростки и другие части растений, саженцы и в том числе молодые растения, которые необходимо пересадить после прорастания или после появления из почвы. Эти молодые растения также можно защитить до пересадки путем общей или частичной обработки погружением или заливкой.

Предпочтительно, обработка материалов для размножения растений с композициями и подобным образом совместными композициями может использоваться для борьбы со множеством грибков на зерновых культурах, таких, как пшеница, рожь, ячмень и овес; рис, кукуруза, хлопчатник и соевые бобы.

Термин "культивируемые растения" также следует понимать как включающий растения, которые были модифицированы с помощью селекции, мутагенеза или генетической инженерии, включая, но не ограничиваясь ими, сельскохозяйственные биотехнические продукты, которые присутствуют на рынке или находятся в разработке (см. http://cera-gmc.org/, смотри здесь базу данных ГМ-растений). Генетически модифицированные растения представляют собой растения, генетический материал которых был, таким образом, модифицирован посредством применения методов рекомбинантной ДНК, что в природных условиях не может быть быстро получено с помощью кроссбридинга, мутаций или природной рекомбинации. Типично, один или несколько генов интегрируются в генетический материал генетически модифицируемого растения для того, чтобы улучшить определенные свойства растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются ими, целевые посттрансляционные модификации белка(ов), олиго- или полипептидов, например, с помощью гликозилирования или присоединений полимеров, таких как пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные фрагменты или ПЭГ фрагменты.

Композиции А и В и подобным образом совместные композиции согласно настоящему изобретению являются особенно пригодными для борьбы со следующими заболеваниями растений: Albugo spp. (белая ржавчина) на декоративных растениях, овощах (например, A. Candida) и подсолнухах (например, A. tragopogonis); Alternaria spp. (Alternaria пятнистость листьев) на овощах, рапсе (A. brassicola или brassicae), сахарной свекле (A. tenuis), фруктах, рисе, бобах, картофеле (например, A. solani или. alternata), томатах (например, A. solani или. alternata) и пшенице; Aphanomyces spp. на сахарной свекле и овощах; Ascochyta spp. на зерновых культурах и овощах, например, A. tritici (антракноз) на пшенице и A. hordei на ячмене; Bipolaris и Drechslera spp. (телеоморф: Cochliobolus spp.) на кукурузе(например, D. maydis), зерновых культурах (например, В. sorokiniana: пятнистость), рисе (например, В. oryzae) и газоне; Blumeria (ранее Erysiphe) graminis (мучнистая роса) на зерновых культурах (например, на пшенице или ячмене); Botrytis cinerea (телеоморф: Botryotinia fuckeliana: серая гниль) на фруктах и ягодах (например, клубника), овощах (например, салат, морковь, сельдерей и капуста), рапсе, цветах, виноградных лозах, саженцах и пшенице; Bremia lactucae (ложная мучнистая роса) на салате; Ceratocystis (син. Ophiostoma) spp. (гниль или увядание) на широколиственных деревьях и вечнозеленых растениях, например, С. ulmi (Голландская болезнь вяза) на вязах; Cercospora spp. (Cercospora пятнистость) на кукурузе, рисе, сахарной свекле (например, С. beticola), сахарном тростнике, овощах, кофе, сое (например, С. sojina или С. kikuchii) и рисе; Cladosporium spp. на томатах (например, С. fulvum: листовая плесень) и зерновых культурах, например, С. herbarum (черные колосья) на пшенице; Claviceps purpurea (спорынья) на зерновых; Cochliobolus (анаморф: Helminthosporium Bipolaris) spp. (пятнистость листьев) на кукурузе (С. carbonum), зерновых (например, С. sativus, анаморф: В. sorokiniana) и рисе (например, С. miyabeanus, анаморф: Н. oryzae); Colletotrichum (телеоморф: Glomerella) spp. (антракноз) на хлопке (например, С. gossypii), на кукурузе (например, С. graminicola), мягких фруктах, картофеле (например, С. coccodes: черное пятно), бобах (например, С. lindemuthianum) и сое (например, С. truncatum или С. gloeosporioides); Corticium spp., например, С. sasakii (ризоктониоз) на рисе; Corynespora cassiicola (пятнистость листьев) на соевых бобах и декоративных растениях; Cycloconium spp., например, С. oleaginum на оливковых деревьях; Cylindrocarpon spp. (например, рак плодового дерева или падение молодой лозы, телеоморф: Nectria или Neonectria spp.) на фруктовые деревьях, винограде (например, С. liriodendri, телеоморф: Neonectria liriodendri: заболевание черной ножки) и декоративных растениях; Dematophora (телеоморф: Rosellinia) некатрикс (корневая и стеблевая гниль) на соевых бобах; Diaporthe spp., например, D. phaseolorum (выпревания) на соевых бобах; Drechs-lera (син. Helminthosporium, телеоморф: Pyrenophora) spp. на кукурузе, зерновые, таких как ячмень (например, D. teres, сетчатая пятнистость) и пшенице (например, D. tritici-repentis: пиренофороз), рисе и газоне; Esca (отмирание, апоплексия) на виноградных лозах из-за Formitiporia (син. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (раннее Phaeoacremonium chlamydo-sporum), Phaeoacremonium aleophilum и/или Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. на семечковых фруктах (E. pyri), мягких фруктах E. veneta: антракноз) и виноградных лозах (Е. ampelina: антракноз); Entyloma oryzae (головня листьев) на рисе; Epicoccum spp. (черная плесень) на пшенице; Erysiphe spp. (мучнистая роса) на сахарной свекле (Е. betae), овощах (например, Е. pisi), таких как тыквенные (например, Е. cichoracearum), капуста, рапс (например, Е. crucife-rarum); Eutypa lata (Eutypa рак или отмирание, анаморф: Cytosporina lata, син. Libertella blepharis) на плодовых деревьях, виноградных лозах и декоративных лесах; Exserohilum (син. Helminthosporium) spp. на кукурузе (например, Е. turcicum); Fusarium (телеоморф: Gibberella) spp. (увядание, корневая или стволовая гниль) на различных растениях, таких как F. graminearum или F. culmorum (корневая гниль, короста или фузариоз) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене), F. oxysporum на томатах, F. solani (f. sp. Glycines сейчас син. F. virguliforme) и F. tucumaniae и F. brasiliense каждый вызывает синдром внезапной смерти соевых бобов, и F. verticillioides на кукурузе; Gaeumannomyces graminis (все) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене) и кукурузе; Gibberella spp. на зерновых культурах (например, G. zeae) и рисе (например, G. fujikuroi: болезнь Bakanae); Glomerella cingulata на виноградных лозах, семечковых и других растениях и G. gossypii на хлопчатнике; комплекс корозии зерна на рисе; Guignardia bidwellii (черная гниль) на виноградных лозах; Gymnosporangium spp. на розоцветных растениях и можжевельнике,например, G. sabinae (плесень) на грушах; Helminthosporium spp. (син. Drechslera, телеоморф: Cochliobolus) на кукурузе, зерновых культурах и рисе; Hemileia spp., например, Н. vastatrix (листовая ржавчина кофе) на кофе; Isariopsis clavispora (син. Cladosporium vitis) на виноградных лозах; Macrophomina phaseolina (син. phaseoli) (корневая и стволовая гниль) на соевых бобах и хлопчатнике; Microdochium (син. Fusarium) nivale (розовая снежная плесень) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене); Microsphaera diffusa (мучнистая роса) на соевых бобах; Monilinia spp., например, М. laxa, М. fructicola и М. fructigena (порча цветения и веточки, бурая гниль) на косточковых плодах и других розоцветных растениях; Mycosphaerella spp. на зерновых культурах, бананы, мягких фруктах и молотых орехах, таких как например, М. graminicola (анаморф: Septoria tritici, септориозное пятно) на пшенице или М. fijiensis (черная болезнь сигатока) на бананах; Peronospora spp. (ложная мучнистая роса) на капусте (например, P. brassicae), рапсе (например, Р. parasitica), луке (например, P. destructor), табаке (P. tabacina) и соевых бобах (например, P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi и P. meibomiae (соевая корозия) на соевых бобах; Phialophora spp. например, на виноградных лозах (например, Р. tracheiphila и P. tetraspora) и соевых бобах (например, P. gregata: стволовая гниль); Phoma lingam (корневая и стволовая гниль) на рапсе и капусте и P. betae (корневая гниль, пятнистость листьев и выпревание) на сахарной свекле; Phomopsis spp. на подсолнечнике, виноградных лозах (например, P. viticola: пятнистость тростника и листьев) и соевых бобах (например, стволовая гниль: Р. phaseoli, телеоморф: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (бурая пятнистость) на кукурузе; Phytophthora spp. (увядание, кореневая, лиственная, плодовая и стволовая гниль) на различных растениях, таких как паприка и бахчевые (например, P. capsici), соевых бобах (например, P. megasperma, син. Р. sojae), картофеле и томатах (например, P. infestans: фитофтороз) и широколиственных деревьях (например, P. ramorum: внезапная смерть дуба); Plasmodiophora brassicae (кила) на капусте, рапсе, редьке и других растениях; Plasmopara spp., например, P. viticola (ложная мучнистая роса виноградной лозы) на виноградных лозах и P. halstedii на подсолнечниках; Podosphaera spp. (мучнистая роса) на розоцветных растениях, хмеле, семечковых и мягких фруктах, например, P. leucotricha на яблоках; Polymyxa spp., например, на зерновых культурах, таких как ячмене и пшенице (P. graminis) и сахарной свекле (P. betae) и таким образом, передаются вирусные заболевания; Pseudocercosporella herpotrichoides (глазка, телеоморф: Tapesia yallundae) на зерновых культурах, например, пшенице или ячмене; Pseudoperonospora (ложная мучнистая роса) на различных растениях, например, P. cubensis на бахчевых или P. humili на хмеле; Pseudopezicula tracheiphila (краснуха листьев винограда или 'rotbrenner', анаморф: Phialophora) на виноградных лозах; Puccinia spp. (корозии) на различных растениях, например, P. triticina (коричневая или листовая ржавчина), P. striiformis (полосатая или желтая ржавчина), P. hordei (мелкая ржавчина), P. graminis (стволовая или черная ржавчина) или P. recondita (коричневая или листовая ржавчина) на зерновых культурах, таких как например, пшенице, ячмене или рожь, и спаржа (например, P. asparagi); Pyrenophora (анаморф: Drechslera) tritici-repentis (пиренофороз) на пшенице или P. teres (сетчатая пятнистость) на ячмене; Pyricularia spp., например, P. oryzae (телеоморф: Magnaporthe grisea, пирикуляриоз риса) на рисе и P. grisea на газоне и зерновых культурах; Pythium spp. (выпревание) на газоне, рисе, кукурузе, пшенице, хлопчатнике, рапсе, подсолнечнике, соевых бобах, сахарной свекле, овощах и различных других растениях (например, P. ultimum или P. aphani-dermatum); Ramularia spp., например, R. collo-cygni (Ramularia пятнистость листьев, Physiological пятнистость листьев) на ячмене и R. beticola на сахарной свекле; Rhizoctonia spp. на хлопчатнике, рисе, картофеле, газоне, кукурузе, рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощах и различных других растениях, например, R. solani (корневая и стволовая гниль) на соевых бобах, R. solani (ризоктониоз) на рисе или R. cerealis (Rhizoctonia весеннее опадание) на пшенице или ячмене; Rhizopus stolonifer (черная плесень, гниль) на клубнике, моркови, капусте, винограде и томатах; Rhynchosporium secalis (ожог) на ячмене, рожи и тритикале; Sarocladium oryzae и S. attenuatum (гниль оболочки) на рисе; Sclerotinia spp. (гниль ствола и белая плесень) на овощах и полевых культурах, таких как рапс, подсолнечник (например, S. sclerotiorum) и соевых бобах (например, S. rolfsii или S. sclerotiorum); Septoria spp. на различных растениях, например, S. glycines (коричневая пятнистость) на соевых бобах, S. tritici (септориозное пятно) на пшенице и S. (син. Stagonospora) nodorum (Stagonospora пятнистость) на зерновых культурах; Uncinula (син. Erysiphe) necator (мучнистая роса, анаморф: Oidium tuckeri) на виноградных лозах; Setospaeria spp. (опадание листьев) на кукурузе (например, S. turcicum, син. Helminthosporium turcicum) и газоне; Sphacelotheca spp. (головня) на кукурузе, (например, S. reiliana: головня головки), сорго и сахарном тростнике; Sphaerotheca fuliginea (мучнистая роса) на бахчевых; Spongospora subterranea (порошистая парша) на картофеле и таким образом, передаются вирусные заболевания; Stagonospora spp. на зерновых культурах, например, S. nodorum (Stagonospora пятнистость, телеоморф: Leptosphaeria [син. Phaeosphaeria] nodorum) на пшенице; Synchytrium endobioticum на картофеле (бородавочная болезнь картофеля); Taphrina spp., например, Т. deformans (болезнь курчавости листьев) на персике и Т. pruni (заизюмливание) на сливах; Thielaviopsis spp. (черная корневая гниль) на табаке, семечковых плодах, овощах, соевых бобах и хлопчатнике, например, Т. basicola (син. Chalara elegans); Tilletia spp. (общая головня и твердая головня) на зерновых культурах, таких как например, Т. tritici (син. Т. caries, головня пшеницы) и Т. controversa (карликовая головня) на пшенице; Typhula incarnata (серая снежная плесень) на ячмене или пшенице; Urocystis spp., например, U. occulta (головня ствола) на ржи; Uromyces spp. (корозия) на овощах, таких как бобы (например, U. appendiculatus, син. U. phaseoli) и сахарной свекле (например, U. betae); Ustilago spp. (пыльная головня) на зерновых культурах (например, U. nuda и U. avaenae), кукурузе (например, U. maydis: головня кукурузы) и сахарном тростнике; Venturia spp. (короста) на яблоках (например, V. inaequalis) и грушах; и Verticillium spp. (увядание) на различных растениях, таких как фрукты и декоративные растения, виноград, мягкие фрукты, овощи и полевые культуры, например, V. dahliae на клубнике, рапсе, картофеле и томатах.

Композиции А и В и подобным образом совместные композиции согласно настоящему изобретению также пригодны для борьбы с патогенными грибками в области защиты хранящихся продуктов или урожая и в защите материалов.

Термин "защита материалов" следует понимать для обозначение защиты технических и неживых материалов, таких как адгезивы, клеи, дерево, бумага и картон, текстиль, кожа, дисперсионные краски, пластмассы, смазочные материалы, смазочно-охлаждающие жидкости, волокна или ткани, против разрушения и заражение вредными микроорганизмами, такими как грибки и бактерии. Что касается защиты древесины и других материалов, то особое внимание уделяется следующим вредных грибкам: аскомицеты, такие как Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. и Tyromyces spp., дейтеромицеты, такие как Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichorma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. и зигомицеты, такие как Mucor spp., и кроме того в защите хранящихся продуктов и урожая следующие дрожжевые грибки достойны внимания: Candida spp. и Saccharomyces cerevisae.

Композиции А и В и подобным же образом совместные композиции согласно настоящему изобретению также могут быть использованы для улучшения здоровья растений. Изобретение также относится к способу улучшения здоровья растений путем обработки растения, его материала для размножения и/или места, где растение растет или должно вырасти с помощью эффективного количества композиций или их компонентов, соответственно.

Термин "здоровье растений" следует понимать для обозначения состояния растения и/или ее продукции, которая определяется отдельно несколькими показателями или в сочетании друг с другом, таким как выход (например, увеличение биомассы и/или повышенное содержание ценных компонентов), мощность растений (например, улучшение роста растений и/или более зеленые листья ("эффект озеленения")), качество (например, улучшение содержания или композиции определенных компонентов) и устойчивость к абиотическим и/или биотическим стрессам. Вышеуказанные показатели состояния здоровья растения могут быть взаимозависимыми или могут быть результатом друг друга.

Композиций А и В или их компоненты, соответственно, используются как таковые или в виде агрохимических композиций путем обработки грибков или растений, материалов для размножения растений, таких как семена, почва, поверхности, материалы или комнаты, которые должны быть защищены от поражения грибками с помощью фунгицидно эффективного количества активных веществ. Применение может быть выполнено как до, так и после заражения растений, материала для распространения растений, таких как семена, почва, поверхности, материалы или комнаты грибками.

Материалы для размножения растений можно обрабатывать с помощью композиций А и В, соответственно, или их компонентов, соответственно, как таковых или в виде агрохимической композиции, профилактически либо во время либо перед посадкой или высадкой рассады.

Изобретение также относится к агрохимическим составам композиций А и также к агрохимических составам композиций В, содержащим вспомогательный компонент и композицию А или В соответствии с настоящим изобретением.

Агрохимическая композиция включает фунгицидно эффективное количество компонентов РС'1, РС'2 и необязательно металаксил композиций А и В, соответственно. Термин "эффективное количество" обозначает количество компонентов РС'1, РС'2 и необязательно металаксила композиций А или В, что является достаточным для борьбы с патогенными грибками на культивируемых растениях или в защите материалов и который не приводит в существенному ущербу обработанных растений. Такое количество может варьироваться в широком диапазоне и зависит от различных факторов, таких как виды грибков, подлежащих уничтожению, обработанные культивируемые растения или материал, климатические условия и конкретные используемые составы.

Композиции А или В, соответственно или их компоненты, соответственно, могут быть превращены в обычные виды агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, пылеподобные порошки, порошки, пасты, гранулы, отпрессованные продукты, капсулы, и их смеси. Примерами для типов композиций являются суспензии (например, SC, OD, FS), концентраты эмульсий (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или тонкодисперсные порошки (например, WP, SP, WS, DP, DS), отпрессованные продукты (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные продукты (например, LN), равно как и гели для обработки материалов для размножения растений, таких как, семена (например, GF). Эти и другие типы композиций определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Mono-graph №2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.

Композиции получают известным способом, например, как описано в Mollet и Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.

Применяя компоненты композиций согласно изобретению А или В, соответственно, вместе может быть получен синергический эффект, то есть получают больше, чем при простом добавлении отдельных эффектов (синергетические смеси).

Это может быть получено путем применения компонентов одновременно, либо совместно (например, в виде баковой смеси) или отдельно, или последовательно, в котором интервал времени между отдельными применениями выбирается так, чтобы гарантировать, что активное вещество применяемое в первую очередь, по-прежнему происходит в месте действия в достаточном количестве, при нанесении дополнительного активного вещества (веществ). Порядок применения не является существенным для работы в соответствии с настоящим изобретением.

Следующие ниже примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение.

Аналитические данные:

Размер частиц водных суспензий и конечные составы были определены на соответствующих водных разбавлениях способом рассеяния лазерного света водных разведений в соответствии с методом ISO 13320-1: 1999 (Е) при 22°С (температура окружающей среды) с использованием Malvern Mastersizer 2000 или 3000. Распределения частиц по размерам вычисляют по интерпретации картины образца рассеяния с использованием модели Фраунгофера.

Мокрые остатки на сите были определены в соответствии с методикой CIPAC 59,3 с использованием сита с 150 мкм и 45 мкм сетками.

Обычный световой микроскоп был использован для наблюдения кристалличности и размеров частиц материала пестицидного соединения.

Материалы

Поверхностно-активное вещество S1: гребенчатый полимер метил метакрилата, метакриловая кислота и (метоксиполиэтиленгликоль)метакрилат, 33% раствор в 1:1 смеси пропилен гликоль/вода (коммерчески доступный, например в виде Atlox^® 4913 фирмы Croda или Tersperse 2500 фирмы Huntsman).

Поверхностно-активное вещество S2: аммониевая соль полусульфата этоксилированного тристирилфенола (Soprophor 4D384 фирмы Solvay или Tersperse 2218 фирмы Huntsman)

Поверхностно-активное вещество S3: натриевая соль конденсата нафтален формальдегида (Morwet^® D425, Akzo Nobel или Tersperse 2020 фирмы Huntsman)

Поверхностно-активное вещество S4: натриевая соль конденсата формальдегида фенолсульфоновой мочевины (Wettol D1 или Vultamol DN BASF SE)

Поверхностно-активное вещество S5: поли(этиленгликоль блок пропилен гликоль блок полиэтиленгликоль) (Pluronic РЕ 10500)

Поверхностно-активное вещество S6: привитый сополимер винилацетата на полиэтиленгликоле (коммерчески доступный, например как Sokalan PG 101 фирмы BASF SE).

Загуститель 1: ксантановая камедь, Kelzan^® S (Kelco).

Раствор загустителя: 2% по массе водного раствора ксантановой камеди в воде что содержит 0.7% по массе биоцида.

Пеногаситель: пеногаситель на основе силикона, Silicon SRE-PFL фирмы Wacker

Биоцид: биоцид на основе изотиазолинона: Acticide® mbs фирмы Thor.

Примеры 1-6, сравнительный пример С1:

Вода, 1,3-пропилен гликоль и поверхностно-активные вещества загружают в реакционный сосуд и гомогенизируют.Кристаллический металаксил М добавляли к смеси, и перемешивали в течение 4 ч при 350 оборотах в минуту и 21°С с помощью магнитной мешалки. Затем, пираклостробин и флуксапироксад были добавлены и смесь перемешивали в течение 4 ч при 350 оборотах в минуту и температуре 21°С с помощью магнитной мешалки. Относительные количества активных компонентов приведены в Таблице 1.

Полученную композицию оставляли стоять при 21°С и через 1 час, 5 мл композиции фильтровали через фильтр 0,22 мкм и содержание активных компонентов в щелоке анализировали с помощью ВЭЖХ. Результаты приведены в Таблице 2.

Композиции хранили в течение 2 недель при температуре от -5°С. Каждые три дня образцы перемешивали в течение 30 минут при 350 оборотах в минуту, чтобы влиять на кристаллизацию. 5 мл композиции фильтровали через фильтр 0,22 мкм и содержание активных компонентов в щелоке анализировали с помощью ВЭЖХ. Результаты приведены в Таблице 3.

1) Все количества поданы в % по массе, на основе массы композиции

2) Сравнительный пример

3) 1,2-PG: 1,2-пропилен гликоль

Примеры 7-11 и сравнительный пример С2

Общая методика

На первом этапе молотую основу флуксапироксада/пираклостробина получали с содержанием 20% по массе каждого активного компонента, по отношению к общей массе молотой основы, 17% по массе соответствующего поверхностно-активного вещества по отношению к общему количеству этого соответствующего поверхностно-активного вещества в конечном продукте, 0,5% по массе пеногасителя, по отношению к общему количеству молотой основы и 80% по массе воды, по отношению к общему количеству воды в молотой основе. После помола в шаровой мельнице, биоцид (0,4% по массе, по отношению к общей массе молотой основы) и загуститель (0,15% по массе, по отношению к общей массе молотой основы) и оставшуюся воду добавляли.

Конечные продукты были получены следующим образом:

Вода (64% по массе, в отношении к общему количеству воды в конечном продукте), поверхностно-активные вещества (оставшееся количество), пропиленгликоль (19% по массе относится к общей массе конечного продукта), пеногаситель (92% по массе в отношении к общему количеству силикона) и биоцид (92,5% по массе, в отношении к общему биоцида) комбинировали и металаксил (13,3 г/л) добавляли к взвеси при перемешивании. Полученную смесь перемешивали в течение 2 ч при 20°С и 1 ч при 40°С для достижения полного растворения металаксила. Затем раствор загустителя в количестве 96% по массе общего количества загустителя в конечной композиции добавляли и смесь перемешивали в течение еще 2 ч при 500 оборотах в минуту.

Затем молотую основу из флуксапироксада/пираклостробина добавляли в соответствующем количестве, чтобы получить 16,7 г/л каждого активного вещества в конечной композиции. Остальные 30% воды в отношении к общему содержанию воды в композиции добавляли в конце.

Общий состав приведен в следующей Таблице 4.

1) все количество поданы в г/л

2) сравнительный пример

3) 1,2-PG: 1,2-пропиленгликоль

Полученные таким образом композиции хранили в течение 8 недель при цикличных температурах от - 10°С до +10°С со скоростью цикла 12 ч. Затем определяли мокрый остаток на сите с помощью сетки размером 150 мкм и определяли размер частиц. Результаты были приведены в Таблице 5.

Примеры 12-14 и сравнительные примеры С3-С5

Составы из примеров от 12 до 14 и сравнительных примеров С3-С5, были получены с использованием следующих молотых основ от 1 до 6. Измельченные основы были получены по аналогии с протоколом для получения молотой основы флуксапироксада/пираклостробина описано в примере 7. Молотые основы 1-6 имели следующие составы.

Молотая основа 1: водная суспензия, содержащая 18.4% по массе пираклостробина, 11% глицерина, смесь поверхностно-активных веществ S1 и S2 (приблизительно 4.4% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 1%) и вода до 100%.

Молотая основа 2: водная суспензия, содержащая 9.0% по массе пираклостробина, 18% по массе боскалида, 9% глицерина, смесь поверхностно-активных веществ S1 и S2 (приблизительно 4.4% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 1%) и вода до 100%.

Молотая основа 3: водная суспензия, содержащая 44% по массе тритиконазола, 5% глицерина, смесь поверхностно-активных веществ S1 и S2 (приблизительно 8% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 0.7%) и вода до 100%.

Молотая основа 4: водная суспензия, содержащая 40% по массе пираклостробина, 6% 1,2-пропиленгликоля, смесь поверхностно-активных веществ S3, S4 и S5 (приблизительно 4.8% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 0.6%) и вода до 100%.

Молотая основа 5: водная суспензия, содержащая 18% по массе боскалида, 6% 1,2-пропиленгликоля, смесь поверхностно-активных веществ S4 и S5 (приблизительно 4.2% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 0.8%) и вода до 100%.

Молотая основа 6: водная суспензия, содержащая 40% по массе тритиконазола, 7% 1,2-пропиленгликоля, смесь поверхностно-активных веществ S4 и S5 (приблизительно 5.0% по массе), добавки к составу (загуститель, пеногаситель и биоцид, общее количество составляет около 0.8%) и вода до 100%.

Металаксил использовали в виде 10%-ого раствора металаксила в 1,2-пропиленгликоле.

Конечные продукты С3 и С4 были получены следующим образом:

Вода (оставшееся количество), поверхностно-активные вещества (оставшееся количество), 1,2-пропиленгликоль (оставшееся количество) и пеногаситель (оставшееся количество), загуститель (оставшееся количество) и биоцид (оставшееся количество) были объединены и добавляли раствор металаксила к взвеси при перемешивании. К полученной смеси в изобилии добавляли молотую основу 1 и молотую основу 2 при перемешивании и полученную смесь перемешивали в течение последующих 2 часов при 500 оборотах в минуту для получения конечной композиции. Состав представлен в Таблице 6.

Конечный продукт С5 был получен следующим образом:

Вода (оставшееся количество), поверхностно-активные вещества (оставшееся количество), пропиленгликоль (оставшееся количество) и пеногаситель (оставшееся количество) были объединены и добавляли молотую основу 3 при перемешивании. К полученной таким образом взвеси добавляли загуститель (оставшееся количество) и раствор металаксила при перемешивании. К полученной смеси добавляли молотую основу 1 при перемешивании и полученную смесь перемешивали в течение последующих 2 часов при 500 оборотах в минуту для получения конечной композиции. Состав представлен в Таблице 6.

Конечные продукты 12-14 были получены следующим образом:

Вода (оставшееся количество), поверхностно-активные вещества (оставшееся количество), пропиленгликоль (оставшееся количество) и пеногаситель (оставшееся количество) были объединены. К полученной таким образом смеси добавляли при перемешивании молотую основу 5 или молотую основу 6. К полученной таким образом взвеси добавляли загуститель (оставшееся количество) и биоцид (оставшееся количество) с последующим добавлением раствора металаксила при перемешивании. К полученной смеси добавляли молотую основу 1 при перемешивании и полученную смесь перемешивали в течение последующих 2 часов при 500 оборотах в минуту для получения конечной композиции. Состав представлен в Таблице 6.

1) все количества поданы в г/л

2) сравнительный пример

3) 1,2-PG: 1,2-пропиленгликоль

Полученные таким образом композиции хранили в течение 7 недель при цикличных температурах от - 10°С до +10°С со скоростью цикла 12 ч. Затем определяли влажный остаток на сите с помощью сетки размером 150 мкм.