×
22.10.2019
219.017.d8c5

СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения квадрицикланового производного фуллерена формулы 1:
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения квадрицикланового производного фуллерена C60 формулы 1:

Метанофуллерены, в том числе содержащие квадрициклановые адденды, являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с [2]).

Известен способ (Хуснутдинов Р.И., Гайнуллин Х.Х., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Нефедов О.М., Томилов Ю.В. Патент. 2137743 [3]) получения [1+1]-адцуктов фуллерена C60 5 и 6 в среде хлорбензола или 2-метилтиофена при 160-180°C в течение 5 ч реакцией С60 2 с избытком (50-200 кратный) норборнадиена 3 либо 7-спироциклопропаннорборнадиена 4. Выход соединений 5 и 6 составил до 80%.

Известный способ не позволяет получать квадрициклановые производные фуллерена формулы 1.

Известен способ (М. Prato, М. Maggini, G. Scorrano, V. Lucchini. J. Org. Chem. 1993, 58, 3613 [4]) получения продуктов [2+2]-циклоприсоединения к C60-фуллерену (2) квадрициклана 7. Реакцию проводят в толуоле при 80°C в течении 5 ч, суммарный выход производных фуллеренов 8 и 9 составляет 43%. При этом в конечном продукте фуллерена квадрициклановый фрагмент не сохраняется.

Известный способ не позволяет получить квадрициклансодержащий метанофуллерен формулы 1.

В литературе отсутствуют сведения о получении квадрициклановых производных фуллеренов.

Предлагается новый способ получения квадрициклановых производных фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с квадрициклановым эфиром хлоруксусной кислоты 10 в сухом толуоле в присутствии 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), взятыми в мольном соотношении С60:10:DBU=1:(1-2):(1-2), предпочтительно 1:1.5:1.5, при температуре 20°C в течение 1-3 ч. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 5-63%. Реакция протекает по схеме:

Проведение указанной реакции в присутствии DBU больше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 приводит к образованию обильного осадка, вплоть до полного обесцвечивания раствора. Применение DBU в количестве меньше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, и увеличивает время реакции. Реакцию следует проводить при температуре 20°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 110°C) не целесообразно, поскольку приводит к получению [1+1]-аддуктов фуллерена C60.

Существенные отличия предлагаемого способа:

Предлагаемый способ базируется на использовании DBU в качестве основания. Предлагаемый способ, в отличие от известных, является более энергоэффективным и позволяет получать квадрициклансодержащий метанофуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. К раствору 100 мг (0.139 ммоль) C60-фуллерена в 60 мл сухого толуола в атмосфере аргона последовательно добавляют квадрициклановый эфир хлоруксусной кислоты (0.2085 ммоль) и 0.03 мл (0.2085 ммоль) DBU. Реакционную массу перемешивают при 20°C. Через 2 ч реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 59% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)
Выход 59%. Спектр ЯМР 1Н (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 1.57 (м, 1Н, СН), 1.62 (м, 1H, СН), 1.69 (м, 1Н, СН), 1.80 (м, 1Н, СН), 1.89 (м, 1H, СН), 2.08 и 2.18 (оба д, На и Hb, СН2, J=12 Hz), 4.82 (с, 1Н, СН), 5.10 (с, 2Н, СН2). ЯМР 13С (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 14.82, 18.10, 20.83, 25.06, 26.81, 30.10,

32.52, 39.94, 64.79, 70.85, 136.45, 140.45, 140.50, 140.78, 140.99, 141.03, 141.70, 142.01, 142.09, 142.20, 142.52, 142.54, 142.90, 143.06, 143.39, 143.45, 143.81, 144.05, 144.50, 144.51, 144.72, 144.74, 145.16, 145.19, 145.25, 145.31, 145.63, 145.94, 148.38, 165.61. MALDI-TOF: найдено 853.053 [M]-, вычислено 853.089 для C69H11N

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 20°С в сухом толуоле в качестве растворителя.


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-8 of 8 items.
13.09.2018
№218.016.8770

Способ селективного получения 2',5'-незамещенных 1'-бензилпирролидино[3',4':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу селективного получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666726
Дата охранного документа: 12.09.2018
22.10.2019
№219.017.d8c6

Способ получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов, которые могут найти применение в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с анальгетическими,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703540
Дата охранного документа: 21.10.2019
10.11.2019
№219.017.e025

Способ получения водорастворимых 2,5-аминометилированных производных пиррола, проявляющих фунгистатическое действие

Изобретение относится к способу получения 2,5-аминометилированных производных пиррола общей формулой (1), обладающих фунгистатическим действием по отношению к фитопатогенному грибу Rhizoctonia solani. Сущность способа заключается во взаимодействии пиррола с бисамином...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002705400
Дата охранного документа: 07.11.2019
27.01.2020
№220.017.fa3c

Способ селективного получения 1,2-бис-стирилфуллерена

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1,2-бис-стирилфуллерена, который может найти применение в качестве новых, перспективных материалов, а именно компонентов современных солнечных батарей и полевых транзисторов. Сущность способа заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002712046
Дата охранного документа: 24.01.2020
17.02.2020
№220.018.0399

Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов общей формулы 1: Способ включает взаимодействие С-фуллерена с замещенными арилацетиленами общей формулы где Х=Н, o-F, m-F, р-Cl, p-Ме, в хлорбензоле в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002714319
Дата охранного документа: 14.02.2020
22.04.2020
№220.018.171b

N,n'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью

Изобретение относится к области агрохимии. Ростостимулирующее средство для повышения урожайности пшеницы в качестве действующего вещества содержит водорастворимую соль N,N'-тетраметилметилендиамина щавелевокислого формулы (1) Предлагаемое ростостимулирующее средство является высокоэффективным,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002719515
Дата охранного документа: 20.04.2020
27.06.2020
№220.018.2bc8

Способ определения географического происхождения башкирского бортевого меда по составу пыльцы

Изобретение относится к области пищевой промышленности, а именно к способу определения места сбора башкирского бортевого меда по результатам пыльцевого анализа. Способ определения географического происхождения башкирского бортевого меда по составу пыльцы, заключающийся в том, что по составу...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002724704
Дата охранного документа: 25.06.2020
20.05.2023
№223.018.680d

Способ прогнозирования развития детского ожирения в республике башкортостан

Изобретение относится к медицине, а именно к педиатрии, и может быть использовано для прогнозирования развития ожирения у детей, проживающих в Республике Башкортостан. Из лимфоцитов периферической венозной крови выделяют ДНК. Проводят амплификацию локуса rs3803300 гена протеинкиназы 1 AKT1 и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002794991
Дата охранного документа: 27.04.2023
Showing 1-10 of 228 items.
20.11.2014
№216.013.05f4

Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532925
Дата охранного документа: 20.11.2014
10.01.2015
№216.013.1721

Способ получения 3-алкилдигидрофуран-2(3н)-онов

Изобретение относится к способу получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов формулы I, где R=н-СН,н-СН,н-СН , который осуществляется взаимодействием N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (CpZrCl) в инертной атмосфере при температуре ~40°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002537349
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1bff

Способ получения n,n'-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения N,N′-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов формулы 1. Сущность способа заключается во взаимодействии -аминотиофенола с формальдегидом и α,ω-алкандитиолом общей формулы HSCH(CH)SH (где n=1, 2, 3) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538595
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c04

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы 1а-i. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с ариламином (арил = фенил, m-и p-метилфенил, o-, m-и p-метоксифенил, o-, m-и p-нитрофенил) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538600
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c07

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии ароматических аминов (4-аминотиофенола, 4-аминобензойной кислоты, 4-аминофенола или 2-аминофенола, общей формулы R-CH-NH, где R=4-SH, 4-СOН, 4-ОН, 2-ОН) с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538603
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c08

Способ получения (5z,9z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538604
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.01.2015
№216.013.21b8

Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве высокоактивных исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов нового поколения для лечения опасных заболеваний человека. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540080
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21bf

Способ получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(с-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540087
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21c1

Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии катализатора CpZrCl. В качестве аллилбензола...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540089
Дата охранного документа: 27.01.2015
+ добавить свой РИД