×
06.10.2019
219.017.d32d

Олигосульфоны для поликонденсации

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002702104
Дата охранного документа
04.10.2019
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим простым олигосульфонам, предназначенным для получения полиэфирсульфонов с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы, повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимыми в хлорированных углеводородах, легко перерабатываемые методом полива из раствора. Олигосульфоны для поликонденсации имеют нижеуказанную формулу, в которой n=1-20. Изобретение позволяет получить олигомеры, обладающие высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, и расширить ассортимент олигомеров с концевыми фенольными группами. 4 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности, к ароматическим простым олигосульфонам. Одним из возможных путей использования олигосульфонов является получение на их основе различных сополимеров с пониженной пожарной опасностью.

Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4-дихлордифенилсульфона, фенолфталеина и 4,4-дихлордифенилсульфона, 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона и полимеры на их основе:

1. Михайлин Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов. М.: Научные основы и технологии. 2011. - 416 с.

2. Болотина Л.М, Чеботарев В.П. Развитие исследований в области химии и технологии ароматических полисульфонов// Пласт, массы. - 2003, №11. - С. 3-7.

3. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Лукожев Р.В., Инаркиева З.И., Ошроева Р.З., Балаева С.М. Синтез полиэфиров на основе олигосульфонов, содержащих дихлорэтиленовую группу //Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. 2014. Т. IV. №6. С. 62-68.

4. Патент РФ №2394848 «Способ получения ароматических полиэфиров» Авторы: Ловков С.С., Чеботарев В.П. Опубл. 20.07. 2010. Бюл. №20.

5. Патент РФ №2327710 «Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. Опубл. 27.06. 2008. Бюл. №18.

Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью.

Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются олигоэфирсульфоны на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона [Патент РФ №2318804 «Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Бегиева М.Б. Опубл. 10.03. 2008. Бюл. №7.]. Недостатками этих олигоэфирсульфонов являются низкая огнестойкость полимеров на их основе.

Задача изобретения является расширение ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью.

Поставленная задача достигается получением новых олигоэфирсульфонов общей формулы:

где n=1-20,

синтезированные взаимодействием 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена [Патент РФ №2401826 «Мономер для поликонденсации». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Ольховая Г.Г., Истепанов М.И., Казанчева Ф.К., Хараева Р.А. Опубл. 20.10.2010. Бюл. №29] структуры

с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе диметилсульфоксиде при 140-145°С в атмосфере инертного газа.

Пример 1. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 1.

В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 16,1476 г (0,02 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена, 100 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 50 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 80°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена, прибавляют 3,9841 мл 10 н. раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140-145°С и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 2,8729 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона. Реакцию ведут при 140-145°С в течение 3 ч. Образовавшуюся массу разбавляют 50 мл ДМСО и высаждают в подкисленную щавелевой кислотой дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфирсульфон сушат при 80°С под вакуумом 24 часа.

Продукт светло-желтого цвета, температура размягчения 102-103°С; мол. м.=1792,98; элементный состав, %: С=62,299/62,3; Н=3,261/3,26 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,934/1,94 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Пример 2. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 5.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 4,8443 г (0,006 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена, 1,4365 г (0,005 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 1,1952 мл 10 н. раствора едкого натрия, 50 мл диметилсульфоксида и 20 мл толуола.

Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 106-108°С; мол. м.=5751,14; элементный состав, %: С=62,53/62,54; Н=3,258/3,25; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,595/0,6 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Пример 3. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 10.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах:, 8,8812 (0,011 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена, 2,87166 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 2,1913 мл 10 н. раствора едкого натрия, 70 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола.

Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 107-109°С; мол. м.=10698,87; элементный состав, %: С=64,999/65,0; Н=3,259/3,25; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,319/0,32 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Пример 4. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 20.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 16,955 (0,021 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}феноксифенил]этилена, 5,7458 г (0,02 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 2,1913 мл 10 н. раствора едкого натрия, 110 мл диметилсульфоксида и 50 мл толуола.

Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 108-110°С; мол. м.=20594,33; элементный состав, %: С=65,261/65,1; Н=3,26/3,25; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,165/0,166 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Строение предлагаемых олигосульфонов подтверждено методами ИК-спектроскопии, элементного анализа и определением содержания концевых гидроксильных групп.

В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>С=CCl2 -группа), 3600-3300 (гидроксильная группа).

Предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации. Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе олигосульфонов и дихлорангидридов фталевых кислот в 1,2-дихлорэтане получены полиэфирсульфоны с приведенными вязкостьями от 0,9 до 1,4 дл/г и количественными выходами.

При практическом использовании предлагаемых олигосульфонов получаются полиэфирсульфоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы. Полученные полимеры обладают повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимы в хлорированных углеводородах и легко перерабатываются методом полива из раствора.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью. Олигомеры с n=10-20 могут быть использованы в качестве модификаторов, пластификаторов и материпалов для получения различных препрегов.

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта №18-29-18063/18.


Олигосульфоны для поликонденсации
Олигосульфоны для поликонденсации
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 64 items.
20.09.2013
№216.012.6b87

Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфиркетоны представляют собой соединения формулы: где R обозначает , , или , n=1-20, а z=5-100. Полученные соединения обладают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493178
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.09.2013
№216.012.6f33

Способ получения полиэфиркетонов

Изобретение относится к способам получения полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде в токе азота в течение 3 часов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494118
Дата охранного документа: 27.09.2013
27.10.2013
№216.012.79a4

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496802
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7da6

Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100. Технический результат - получение блок-сополиэфиркетонов с повышенными значениями огне- и химстойкости, термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497839
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7da8

Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00. Технический результат - блок-сополиэфир с повышенными термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497841
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7da9

Блок-сополиэфиры

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов. Описаны блок-сополиэфиры формулы n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497842
Дата охранного документа: 10.11.2013
20.01.2014
№216.012.97cb

Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны

Изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфирсульфонам, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками. Блок-сополиэфирсульфоны имеют следующую общую формулу: n=1-20; z=2-100. Изобретение позволяет создать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504558
Дата охранного документа: 20.01.2014
27.01.2014
№216.012.9bab

Способ получения полиэфиркетонов

Настоящее изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиркетонов. Описан способ получения ароматических полиэфиркетонов на основе диоксисоединений и дигалогенбензофенонов, включающий взаимодействие диоксисоединений с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505557
Дата охранного документа: 27.01.2014
27.01.2014
№216.012.9bad

Блок-сополиэфиры

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение блок-сополиэфиров с повышенными показателями термических и механических характеристик. 1 табл., 3...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505559
Дата охранного документа: 27.01.2014
10.02.2014
№216.012.9e7c

Ароматические блок-сополиэфиры

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло-, термостойких, высокопрочных пленочных материалов. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы где R = n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002506280
Дата охранного документа: 10.02.2014
+ добавить свой РИД