×
02.10.2019
219.017.d0ef

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ИОД-1-ПЕРФТОРАЛКИЛАДАМАНТАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности. Техническим результатом является упрощение способа получения 3-иод-перфторалкиладамантанов. Поставленный технический результат достигается в способе получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, заключающемся во взаимодействии производного адамантана с полифторированным алифатическим соединением в присутствии растворителя при нагревании, при этом в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, в качестве полифторированного алифатического соединения используют гептафтор-2-иодпропан или 1-иоднонафторбутан, а в качестве растворителя - диэтиловый эфир при мольном соотношении, равном 1:3:6,5. 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности.

Известен способ получения производных этил 2-(3-бромадамант-1-ил)ацетата взаимодействием 1,3-дегидроадамантана со сложным эфиром α-бромкарбоновой кислоты при температуре 50-60°С в течение 5 ч с выходом 75-87% [Chemical Transformations of Tetracyclo[3.3.1.1.3,7.0.1,3]decane(1,3-Dehydroadamantane): V.1 Reactions of 1,3-Dehydroadamantane with Esters of a-Halogen-Containing Carboxylic Acids / V.M. Mokhov, G.M. Butov, S.V. Dyakonov // Russian Journal of Organic Chemistry - 2017. - Vol. 53 - N 8. - P. 1180-1185].

Недостатком данного метода является сравнительно небольшой выход продукта.

Известен способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов взаимодействием 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогенкарбоновых кислот в среде исходных этиловых эфиров α-галогенкарбоновых кислот, при температуре 50-60°С в течении 4-6 часов [Патент RU №2301796, МПК С07С 67/30, опубл. 27.06.2007].

Недостатком данного метода является повышенная температура реакции.

Известен способ получения диалкиламидов 3-бром-1-адамантилалканкарбоновых кислот путем взаимодействия 1,3-дегидроадамантана с диалкиламидами α-бромалканкарбоновых кислот при температуре 80-90°С в течении 4-6 часов [Патент RU №2344122, МПК С07С 231/12, опубл. 20.01.2009].

Недостатком данного метода является высокая температура реакции.

Известен способ получения 3-бромадамантил-1-алкил(арил)кетонов взаимодействием 1,3-дегидроадамантана α-бромкетонами в среде абсолютного диэтилового эфира, при температуре 34-40°С в течении 3-4 часов [Патент RU №2309937, МПК С07С 49/105, опубл. 10.11.2007].

Недостатком данного метода является сравнительно низкие выходы продуктов реакции (59-62%).

Известен способ получения полифторпропиладамантана путем взаимодействия адамантана с гексафторпропеном в условиях радикального инициирования с образованием смеси одно- и двухзамещеннных полифторпропиладамантанов [J. Walkowiak, H. Koroniak / 1,1,2,3,3,3-Hexafluoropropene // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2009. - P. 1-5].

Недостатком данного метода является образование трудноразделяемой смеси продуктов.

Наиболее близким является способ введения фторалкильной группы в адамантановый каркас. Способ осуществлялся путем радикального алкилирования адамантанкарбоновых кислот перфторпропеном в присутствии ледяной уксусной кислоты. Автоклав помещали в термостатируемую печь при 20-70°С и подвергали γ-облучению 60Со в течении 10-18 ч. [Реакционная способность (фторалкил)адамантанов и их производных / М.П. Назарова, В.А. Морозов, А.Т. Подхалюзин // Журнал органической химии. - 1983. - Т. 19. - Вып. 3. - С. 565-571].

Недостатком данного метода является его многостадийность, продолжительное время реакции, а также использование гамма-излучения.

Задачей изобретения является разработка технологичного способа получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов в мягких условиях.

Техническим результатом является упрощение способа получения 3-иод-перфторалкиладамантанов.

Поставленный технический результат достигается в способе получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, заключающемся во взаимодействии производного адамантана с полифторированным алифатическим соединением в присутствии растворителя при нагревании, при этом в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, в качестве полифторированного алифатического соединения используют гептафтор-2-иодпропан или 1-иоднонафторбутан, а в качестве растворителя - диэтиловый эфир, при мольном соотношении равном 1:3:6,5.

Сущностью способа является реакция 1,3-дегидроадамантана с иодполифторалканом, выбранным из ряда гептафтор-2-иодпропан или 1-иоднонафторбутан в диэтиловом эфире при кипении в течение 1 ч:

Оптимальным условием проведения реакции взаимодействия 1,3-дегидроадамантана с иодполифторалканом в среде диэтилового эфира является ее осуществление при мольном соотношении 1,3-дегидроадамантан : иодполифторалкан : диэтиловый эфир = 1:3:6,5.

Уменьшение избытка иодполифторалкана по отношению к 1,3-дегидроадамантану приводит к его неполной конверсии. Дальнейшее увеличение количества растворителя не влияет на выход целевого продукта и является нецелесообразным.

По окончании реакции, растворитель и избыток иодполифторалкана отгоняют в вакууме, органический остаток выдерживают в вакууме при температуре не выше 100°С. Преимуществами данного способа является одностадийность, простота выделения целевого и высокий выход продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 3-Иод-1-перфторизопропиладамантан

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантан : иодполифторалкан : диэтиловый эфир = 1:3:6,5.

К 13.3 г (0.045 моль) гептафтор-2-иодпропана прибавляли раствор 2 г (0.015 моль) 1,3-дегидроадамантана в 10 мл абсолютированного диэтилового эфира (ρ=0,713 г/см3) и смесь выдерживали при кипении 1 ч, после чего растворитель и избыток гептафтор-2-иодпропана отгоняли в вакууме. Выход продукта - 6,3 г (97%).

ЯМР спектры: спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ, м.д.: 1.78 с (2Н, СН2), 1.98-2.08 м (6Н, 3СН2), 2.53-2.63 м (4Н, 2СН2), 2.74 с (2Н, 2СН). Спектр ЯМР 13С, CDCl3, δ, м.д.: 31.86, 33.87, 34.27, 35.66, 43.01, 43.17 (д), 49.17, 50.86, 52.15, 76.78, 77.04, 77.27 (т), 120.29, 120.52 (д), 122.62, 122.85 (д). Спектр ЯМР 19F, CDCl3, δ, м.д.: -63.88 д (6F, J=5 Гц), -180.00 с (1F).

C13H14F7I. М=430.

Пример 2. 3-Иод-1-перфторбутиладамантан

Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантан : иодполифторалкан : диэтиловый эфир = 1:3:6,5.

К 15.6 г (0.045 моль) 1-иоднонафторбутана прибавляли раствор 2 г (0.015 моль) 1,3-дегидроадамантана в 10 мл абсолютированного диэтилового эфира (ρ=0,713 г/см) и смесь выдерживали при кипении 1 ч, после чего растворитель и избыток 1-иоднонафторбутана отгоняли в вакууме. Выход продукта - 6.75 г (94%).

ЯМР спектры: спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ, м.д.: 1.75-2.09 м (8Н, 4СН2), 2.53-2.64 м (4Н, 2СН2), 2.71 с (2Н, 2СН). Спектр ЯМР 13С, CDCl3, δ, м.д.: 31.54, 33.01, 34.44, 35.68, 35.94, 36.31, 36.59 (т), 43.85, 44.82, 44.99, 45.16 (т), 50.05, 76.80, 77.05, 77.31 (т), 116.41, 117.37. Спектр ЯМР 19F, CDCl3, δ, м.д.: - 120.43 т (2F J=45 Гц), -116.22 с (2F), -113.83 с (2F), -75.48 с (3F).

C14H14F9I. М=480.

Таким образом, взаимодействие производного 1,3-дегидроадамантана с гептафтор-2-иодпропаном или 1-иоднонафторбутаном при нагревании в среде диэтиловогой эфира, при мольном соотношении равном 1:3:6,5, является простым способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов.

Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, заключающийся во взаимодействии производного адамантана с полифторированным алифатическим соединением в присутствии растворителя при нагревании, отличающийся тем, что в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, в качестве полифторированного алифатического соединения используют гептафтор-2-иодпропан или 1-иоднонафторбутан, а в качестве растворителя - диэтиловый эфир при мольном соотношении, равном 1:3:6,5.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 31-40 of 362 items.
25.08.2017
№217.015.cadc

Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин

Изобретение относится к вулканизуемым резиновым смесям для изготовления светлых резин на основе натурального каучука. Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин содержит следующие компоненты мас. ч.: натуральный каучук 100,0; сера 2,50; дифенилгуанидин 0,37; каптакс 0,48;...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620059
Дата охранного документа: 22.05.2017
25.08.2017
№217.015.cb40

Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин

Изобретение относится к вулканизуемым резиновым смесям для изготовления светлых резин на основе синтетического полиизопренового каучука. Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин содержит, мас.ч.: каучук СКИ-3 100,0; серу 1,0; дифенилгуанидин 3,0; альтакс 0,60; оксид цинка...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620060
Дата охранного документа: 22.05.2017
25.08.2017
№217.015.cd0c

Способ повышения интенсивности теплоотдачи в испарителе

Изобретение относится к технике проведения тепло- и массообменных процессов, а именно испарению жидких сред в режиме кипения, и может быть использовано в разных отраслях промышленности в различных тепло- и массообменных аппаратах. Способ повышения интенсивности теплоотдачи в испарителе,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619684
Дата охранного документа: 17.05.2017
25.08.2017
№217.015.cdd7

Способ предпосевной обработки семян

Изобретение относится к сельскому хозяйству и растениеводству. Способ предпосевной обработки семян, в котором в расположенную в емкости с водой смесительную камеру под действием собственного веса загружают обрабатываемые семена, обрабатывают их тремя гидродинамическими излучателями и выгружают....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619756
Дата охранного документа: 18.05.2017
25.08.2017
№217.015.d073

Способ получения высокодисперсных стабилизированных частиц йодида серебра в водных растворах

Изобретение относится к способу получения стабилизированных частиц йодида серебра. Способ включает приготовление первого раствора, представляющего собой раствор йодида калия с концентрацией 0,216-3,6 ммоль/л, приготовление второго раствора, образованного из водного раствора нитрата серебра с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002621301
Дата охранного документа: 01.06.2017
26.08.2017
№217.015.d401

Фотополимеризующаяся композиция

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам на основе эпоксидных смол, применяемым для получения покрытий защитного назначения методом ускоренного их формирования - фотоинициированной полимеризацией. Композиция включает стирольный блок-сополимер, олигомер, растворитель и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002622313
Дата охранного документа: 14.06.2017
26.08.2017
№217.015.d403

Способ восстановления производных стирола

Изобретение относится к способу восстановления производных стирола, приводящему к получению ароматических соединений, которые используются в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Способ заключается в восстановлении производных стирола с молекулярным водородом в присутствии наночастиц...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002622295
Дата охранного документа: 14.06.2017
26.08.2017
№217.015.d4eb

Способ n-алкилирования циклических аминов

Изобретение относится к способу алкилирования циклических аминов нитрилами, заключающемуся во взаимодействии циклического амина с нитрилом с использованием молекулярного водорода в качестве восстановителя в присутствии наночастиц никеля при нагревании, при этом в качестве катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002622296
Дата охранного документа: 14.06.2017
26.08.2017
№217.015.d4f6

Способ восстановления непредельных циклических и бициклических соединений

Изобретение относится к способу восстановления непредельных циклических и бициклических соединений, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Способ заключается во взаимодействии непредельных циклических и бициклических соединений с молекулярным водородом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002622297
Дата охранного документа: 14.06.2017
26.08.2017
№217.015.dff6

Способ получения гранулированного сорбента на основе тростника обыкновенного

Изобретение относится к производству гранулированных сорбентов на основе природных полимеров, которые могут применяться для очистки водных сред от нефти и нефтепродуктов, а также для сбора нефтепродуктов с почвы и других поверхностей вблизи автозаправочных станций. Способ получения сорбента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002625107
Дата охранного документа: 11.07.2017
Showing 31-35 of 35 items.
19.01.2018
№218.016.0137

Способ получения вторичных аминов

Изобретение относится к улучшенному способу получения вторичных аминов, в частности к способу получения вторичных насыщенных аминов, восстановительным аминированием нитрилов при нагревании. Полученные амины находят применение как полупродукты в органическом синтезе и для получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629771
Дата охранного документа: 04.09.2017
29.05.2018
№218.016.5476

Способ получения вторичных аминов

Изобретение относится к улучшенному способу получения вторичных аминов. Получаемые амины находят применение в фармацевтической, сельскохозяйственной промышленности и при производстве пластических масс. Способ заключается в том, что проводят гидрирование карбонитрилов молекулярным водородом в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654066
Дата охранного документа: 16.05.2018
06.07.2019
№219.017.a6f4

Использование n,n-(пропан-1,3-дил)бис(1,7,7-триметилбицикло[2,2,1]гептан-2-имина) в качестве ускорителя вулканизации для резиновых смесей на основе каучуков общего назначения

Изобретение относится к ингредиентам резиновой смеси и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности. Применение N,N-(пропан-1,3-дил)бис(1,7,7-триметилбицикло[2,2,1]гептан-2-имина) в качестве ускорителя вулканизации для резиновых смесей на основе каучуков общего...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002693771
Дата охранного документа: 04.07.2019
06.07.2019
№219.017.a71c

Использование n,n-(гексан-1,6-дил)бис(1,7,7-триметилбицикло[2,2,1]гептан-2-имина) в качестве ускорителя вулканизации для резиновых смесей на основе каучуков общего назначения

Изобретение относится к ингредиентам резиновой смеси и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности. Применение N,N-(гексан-1,6-дил)бис(1,7,7-триметилбицикло[2,2,1]гептан-2-имина) в качестве ускорителя вулканизации для резиновых смесей на основе каучуков общего...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002693769
Дата охранного документа: 04.07.2019
21.08.2019
№219.017.c1d3

Способ получения тетрагидрофурфурилового спирта

Изобретение относится к способу получения тетрагидрофурфурилового спирта, заключающемуся во взаимодействии фурфурилового спирта с молекулярным водородом в присутствии никельсодержащего катализатора, при этом в качестве катализатора используют наночастицы никеля, иммобилизованные на оксиде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002697710
Дата охранного документа: 19.08.2019
+ добавить свой РИД