×
02.10.2019
219.017.cecc

Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к области полимеризационных процессов, в частности к разработке реакционноспособных фотополимеризующихся композиций, которые могут быть использованы для ускоренного формирования термо- и теплостойких покрытий с пониженной горючестью. Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов заключается в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфина в присутствии фотоинициатора полимеризации - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера. Полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения. Техническим результатом предлагаемого решения является упрощение способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, повышение термостабильности полимеров, а также расширение областей их применения. 2 табл., 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Настоящее изобретение относится к области полимеризационных процессов, в частности к разработке реакционноспособных фотополимеризующихся композиций, которые могут быть использованы для ускоренного формирования термо- и теплостойких покрытий с пониженной горючестью.

Известен способ получения полимерного продукта трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), который может быть осуществлен при температуре 20°С - 80°С и/или давлении 70-500 кПа, и/или рН 6,0 - 7,0. Полимерный продукт, полученный путем взаимодействия трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), может быть выделен и получен путем осаждения и фильтрования получающегося в результате твердого полимера, или путем упаривания растворителя до точки образования геля и сбора желатинообразного продукта путем слива оставшейся жидкости [патент RU 2648043, C07F 9/50, опубл. 22.03.2018].

К недостаткам данного способа относится сложность осуществления полимеризации, поскольку для протекания процесса необходимо создать высокую температуру, давление и поддерживать узкий интервал рН (от 6 до 7). При этом по данной схеме невозможно получить наливную композицию большой площади, поскольку ограничение создания таких композиций размер термокамеры.

Наиболее близким является способ получения из три-(β-метакрилоил-α-галогенметилэтил)фосфитов полимеров с пониженной горючестью и повышенной тепло- и термостойкостью, заключающийся в блочной полимеризации соответствующих соединений в формах из силикатного стекла при температуре 60-100°С и концентрации инициатора 0,5 мас. % [патент SU 809856, C07F 9/141, опубл. 30.07.1994].

Основным недостатком прототипа является то, что данный процесс является многостадийным, а получаемый полимер по данному способу обладает более низкими показателями теплостойкости. Так же по данному способу невозможно получать наливные изделия большой площадью, поскольку процесс сшивания осуществляется при повышенных температурах и ограничивается размерами термокамеры.

Задачей изобретения является разработка нового универсального способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, позволяющего получать полимеры как формовочным, так и заливным или наливным методами, а также формировать защитные покрытия.

Техническим результатом предлагаемого решения является упрощение способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, повышение термостабильности полимеров, а также расширение областей их применения.

Технический результат достигается в способе получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфина в присутствии инициатора полимеризации, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, при этом полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения, а в качестве инициатора полимеризации используют фотоинициатор - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид.

Сущность изобретения заключается в способе получения полимерных композиций на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, отверждаемых в течение 18 минут в присутствии бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (ВАРО) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения. Состав полимерной композиции представлен в таблице 1.

Заявляемый способ позволяет получать стабильные при условии хранения в темноте композиции, способные при УФ-облучении к формированию, как формованного полимерного изделия, так и адгезионно связанного с субстратом полимерного покрытия. Композиция может храниться в готовом виде в защищенной от света емкости или готовиться непосредственно перед полимеризацией. Полимеризация может осуществляться в формах или на защищаемых поверхностях, на которые композиция наноситься наливным способом. Способ обеспечивает быстрое формирование полимера посредством облучения композиции любыми доступными источниками УФ-излучения, например, ртутной лампой мощностью 365 нм или солнечным светом.

Способ позволяет осуществлять полимеризацию в УФ камере, но и солнечным УФ, что позволяет производить покрытие объектов большой площадью и на открытом воздухе.

Свойства полученных полимеров представлены в таблице 2.

Из данных, приведенных в таблице 2 видно, что полимеры, полученные по заявленному способу при сохранении на уровне своих теплостойких и негорючих свойств, обладают повышенной термостабильностью.

Пример 1. Получение трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфина.

а). В четырёхгорлый реактор, снабжённый мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут (продувка аргоном осуществляется на протяжении всего процесса), загрузили 5 г (0,036 моль) треххлористого фосфора. К нему при постоянном перемешивании через капельную воронку прикапывали (со скоростью, обеспечивающей нагрев реакционной массы не выше 15°С) 12,45 г (0,11 моль) аллилглицидилового эфира (АГЭ) и 0,125 г (1% масс, от массы АГЭ) нитрозодифениламина. При добавлении смеси реактор охлаждали ледяной водой. По окончании добавления смеси, полученную реакционную массу выдержали час при 40°С.

Для выделения продукта, реакционную массу вакуумировали в течение 30 мин, отфильтровали на фильтре Шота и ещё раз вакуумировали.

Выход трис-[(1-хлорметил-2-аллилокси)этокси]фосфина составил 100%.

б). Синтез трис-[(1-бромметил-2-аллилокси)этокси]фосфина осуществляли аналогично примеру 1а) с использованием 5 г (0,0185 моль) трёхбромистого фосфора, 6,32 (0,055 моль) аллилглицидилового эфира и 0,063 г (1% масс. от массы АГЭ) нитрозодифениламина. Выход продукта составил 100%

Идентификацию полученных продуктов проводили при помощи ЯМР спектроскопии и ИК-Фурье.

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 3,35 и 3,64 (м. 6Н); 3,44 и 3,72 (м. 6Н); 3,91 (д. 6Н); 4,43 (м. 3Н); 5,07 и 5,16 (д. 6Н); 5,86 (м. 3Н).

Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 42,6; 68,1.

Спектр ЯМР 31Р δ, м.д.: 140,54 (P(OR)3).

ИК-спектры содержат характерные полосы поглощения валентных колебаний С=O (1720 см-1), С=С (1640 см-1), С-Hal (760-770 см-1). Отсутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям эпоксидного цикла (860 и 910 см-1) и Р=O (1280-1300 см-1).

Пример 2. Получение полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси] фосфинов

а). К 2 г трис-[(1-хлорметил-2-аллилокси)этокси]фосфина добавляли 0,01 г фотоинициатора бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида. При нагревании до 60°С и периодическом перемешивании, в течение 15 минут получают однородный раствор.

Свободнолитьевым методом заполняли силиконовую форму в толщине 2,5-3,0 мм и подвергали облучению под действием полного спектра источника УФ-света с расстояния 25 см в течение 8-15 минут.

б). Пример осуществляется аналогично примеру 2а), за исключением использования 2 г трис-[(1-бромметил-2-аллилокси)этокси]фосфина

Таким образом, простой способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфина в присутствии фотоинициатора - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, и ультрафиолетового облучения, позволяет получать термо- и теплостойкие полимеры на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов с повышенной термостабильностью и расширяет области их применения.

Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-аллилокси)этокси]фосфина в присутствии инициатора полимеризации, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, отличающийся тем, что полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения, а в качестве инициатора полимеризации используют фотоинициатор - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-20 of 362 items.
25.08.2017
№217.015.ac3d

Способ образования кротовых дрен

Изобретение относится к гидротехническому строительству и может быть использовано при прокладке кротового дренажа, а также при осушении строительных площадок. Способ образования кротовых дрен включает прорезание в толще грунта 1 по трассе дренажа Ш-образной щели 2 с охватом дрены 3 по бокам и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002612203
Дата охранного документа: 03.03.2017
25.08.2017
№217.015.b066

Способ получения композиционных изделий с внутренней полостью сваркой взрывом

Изобретение относится к технологии получения изделий цилиндрической формы с помощью энергии взрыва и может быть использовано для изготовления изделий с внутренней полостью, например, теплозащитых экранов, деталей термического, химического оборудования. В способе берут биметаллический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613511
Дата охранного документа: 16.03.2017
25.08.2017
№217.015.b06c

Гидротехнический отводящий туннель с железобетонной обделкой

Изобретение относится к гидротехническому строительству, в частности к конструкциям безнапорных отводящих туннелей с железобетонной обделкой. Гидротехнический отводящий туннель с железобетонной обделкой выполнен в виде выработки 1 в горной породе с поперечным сечением в виде фигуры постоянной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613461
Дата охранного документа: 16.03.2017
25.08.2017
№217.015.b163

Способ получения меланина из лузги подсолнечника

Изобретение относится к фармацевтической, химической и пищевой отраслям промышленности, а именно к способу получения меланина из лузги подсолнечника. Способ получения меланина из лузги подсолнечника, включающий промывание водой неизмельченной лузги подсолнечника, сушку, экстракцию раствором...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613294
Дата охранного документа: 15.03.2017
25.08.2017
№217.015.b5ad

Рабочий орган кротователя

Изобретение относится к области сельскохозяйственного машиностроения, в частности к орудиям для глубокой обработки почвы, а именно к гидромелиоративной технике и используется при создании кротодрен. Рабочий орган кротователя содержит вертикальный нож с дренером (2), уширитель (3),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614380
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b77a

Способ интуитивно копирующего управления одноковшовым экскаватором

Изобретение относится к области машиностроения, может быть использовано в ручных гидравлических системах управления подвижными наземными, авиационными и морскими объектами и предназначено для формирования посредством гидрораспределителей команд по четырем каналам управления для одноковшовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614866
Дата охранного документа: 30.03.2017
25.08.2017
№217.015.bc02

Теплозащитный материал

Изобретение относится к теплозащитным материалам на основе этиленпропилендиеновых каучуков, которые могут использоваться в авиа- и ракетостроении. Теплозащитный материал на основе этиленпропилендиенового каучука, содержащий серу, оксид цинка, стеарин, технический углерод П-324,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616006
Дата охранного документа: 12.04.2017
25.08.2017
№217.015.be8c

Способ получения модифицированного диоксида кремния

Изобретение относится к модифицированным материалам из диоксида кремния, применяемым в качестве наполнителей для резинотехнических изделий, в качестве адсорбентов, загустителей консистентных смазок, носителей (подложек). Модифицированный диоксид кремния получают путем опудривания...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616931
Дата охранного документа: 18.04.2017
25.08.2017
№217.015.bfe3

Магистральная труба нефтепроводов, газопроводов и нефтепродуктопроводов

Изобретение относится к средствам для транспортирования нефти, газа и нефтепродуктов, в частности к магистральным трубам нефтепроводов, газопроводов и нефтепродуктопроводов. Магистральная труба нефтепроводов, газопроводов и нефтепродуктопроводов имеет поперечное сечение в виде треугольника...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616680
Дата охранного документа: 18.04.2017
25.08.2017
№217.015.c03a

Способ получения модифицированного диоксида кремния

Изобретение относится к модифицированным материалам из диоксида кремния, применяемым в качестве наполнителей для резинотехнических изделий, в качестве адсорбентов, загустителей консистентных смазок, носителей (подложек). Модифицированный диоксид кремния получают путем опудривания...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616660
Дата охранного документа: 18.04.2017
Showing 11-20 of 91 items.
27.02.2015
№216.013.2cbb

Способ получения полимерного покрытия на поверхности металлического материала

Изобретение относится к получению полимерных покрытий на поверхности металлических материалов. Способ включает предварительную обработку поверхности для получения на ней гидроксильных групп и последующую ее обработку раствором инициатора полимеризации в среде растворителя в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542919
Дата охранного документа: 27.02.2015
10.04.2015
№216.013.3cde

Способ получения полимерного покрытия на поверхности металла

Изобретение относится к получению на поверхности металла полимерных покрытий. Способ включает предварительную обработку поверхности металла для получения на ней гидроксильных групп и последующую ее обработку раствором инициатора полимеризации в среде растворителя в присутствии триэтиламина, и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002547070
Дата охранного документа: 10.04.2015
27.05.2015
№216.013.4eae

Фотополимеризующаяся композиция

Изобретение относится к промышленности пластмасс, в частности к разработке реакционно-способных фотополимеризующихся композиций, и может быть использовано для получения неокрашенных оптически прозрачных материалов с пониженной горючестью и высокой адгезией к силикатным стеклам....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551660
Дата охранного документа: 27.05.2015
10.08.2015
№216.013.6ac4

Композиция для покрытий

Изобретение относится к каучуковым покрытиям на основе жидких углеводородных каучуков, предназначенным для устройства покрытий преимущественно для полов, кровельных и изоляционных покрытий в строительстве. Композиции для покрытий включает низкомолекулярный каучук-сополимер бутадиена с изопреном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002558890
Дата охранного документа: 10.08.2015
20.08.2015
№216.013.6fbf

Способ получения водорастворимых полимеров на основе четвертичных солей диметиламиноэтилметакрилата

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к способу получения водорастворимых полимеров на основе четвертичных солей диметиламиноэтилметакрилата, которые могут быть использованы в качестве флокулянтов, эффективных при очистке сточных вод различной природы. Заявлен...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560177
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.12.2015
№216.013.9974

Способ получения 4-(1-адамантил)анилина

Изобретение относится к способу получения 4-(1-адамантил)анилина, который является исходным соединением для получения производных адамантана, обладающих различными видами биологической активности, а также являющиеся мономерами при синтезе полимеров с улучшенными эксплуатационными...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570909
Дата охранного документа: 20.12.2015
10.02.2016
№216.014.c37a

Способ получения 2-нитрометиленадамантана

Изобретение относится к способу получения 2-нитрометиленадамантана, который является исходным соединением для получения 2-функциональных производных адамантана, проявляющих психостимулирующую и антикаталептическую активность. Способ заключается во взаимодействии 2-адамантанона и нитрометана при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574685
Дата охранного документа: 10.02.2016
10.03.2016
№216.014.cbe7

Способ получения полимерного покрытия на поверхности хлопчатобумажной ткани

Изобретение относится к способу получения на поверхности хлопчатобумажной ткани полимерных покрытий, обладающих гидрофобными свойствами, которые могут быть использованы как защитные, водо-, грязеотталкивающие покрытия. Способ получения полимерного покрытия на поверхности хлопчатобумажной ткани...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577274
Дата охранного документа: 10.03.2016
10.03.2016
№216.014.cca5

Полиэфирная композиция

Изобретение относится к полиэфирным композициям, используемым в качестве связующего для полимерных композиционных материалов пониженной горючести. Полиэфирная композиция включает полиэтиленгликольмалеинатфталат, ди-(1-метакрилокси-3-хлор-2-пропил)-метилфосфонат, диметакрилат триэтиленгликоля,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577284
Дата охранного документа: 10.03.2016
13.01.2017
№217.015.6ba9

Фотополимеризующаяся композиция для покрытий защитного назначения

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам на основе эпоксидных смол, применяемых для получения покрытий защитного назначения методом ускоренного их формирования. Фотополимеризующаяся композиция включает полисульфон на основе 2,2-бис(4-оксифенил)пропана и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002592597
Дата охранного документа: 27.07.2016
+ добавить свой РИД