×
21.08.2019
219.017.c1ce

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМО- И ТЕПЛОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ТРИС-[(1-ГАЛОГЕНМЕТИЛ-2-МЕТАКРИЛОКСИ)ЭТОКСИ]ФОСФИНОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области полимеризационных процессов, в частности к разработке реакционно-способных фотополимеризующихся композиций, которые могут быть использованы для ускоренного формирования термо- и теплостойких покрытий с пониженной горючестью. Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов заключается в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии фотоинициатора полимеризации - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера. Полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения. Техническим результатом предлагаемого решения является упрощение способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, повышение термостабильности полимеров, а также расширение областей их применения. 2 табл., 2 пр.

Настоящее изобретение относится к области полимеризационных процессов, в частности к разработке реакционноспособных фотополимеризующихся композиций, которые могут быть использованы для ускоренного формирования термо- и теплостойких покрытий с пониженной горючестью.

Известен способ получения полимерного продукта трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), который может быть осуществлен при температуре 20°С - 80°С и/или давлении 70-500 кПа, и/или рН 6,0-7,0. Полимерный продукт, полученный путем взаимодействия трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), может быть выделен и получен путем осаждения и фильтрования получающегося в результате твердого полимера, или путем упаривания растворителя до точки образования геля и сбора желатинообразного продукта путем слива оставшейся жидкости [патент RU 2648043, C07F 9/50, опубл. 22.03.2018].

К недостаткам данного способа относится сложность осуществления полимеризации, поскольку для протекания процесса необходимо создать высокую температуру, давление и поддерживать узкий интервал рН (от 6 до 7). При этом по данной схеме невозможно получить наливную композицию большой площади, поскольку ограничение создания таких композиций размер термокамеры.

Наиболее близким является способ получения из три-(β-метакрилоил-α-галогенметилэтил)фосфитов полимеров с пониженной горючестью и повышенной тепло- и термостойкостью, заключающийся в блочной полимеризации соответствующих соединений в формах из силикатного стекла при температуре 60-100°С и концентрации инициатора 0,5 мас. % [патент SU 809856, C07F 9/141, опубл. 30.07.1994].

Основным недостатком прототипа является то, что данный процесс является многостадийным, а получаемый полимер по данному способу обладает более низкими показателями теплостойкости. Так же по данному способу невозможно получать наливные изделия большой площадью, поскольку процесс сшивания осуществляется при повышенных температурах и ограничивается размерами термокамеры.

Задачей изобретения является разработка нового универсального способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, позволяющего получать полимеры как формовочным, так и заливным или наливным методами, а также формировать защитные покрытия.

Техническим результатом предлагаемого решения является упрощение способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, повышение термостабильности полимеров, а также расширение областей их применения.

Технический результат достигается в способе получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии инициатора полимеризации, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, при этом полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения, а в качестве инициатора полимеризации используют фотоинициатор - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид.

Сущность изобретения заключается в способе получения полимерных композиций на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, отверждаемых в течение 18 минут в присутствии бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (ВАРО) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения. Состав полимерной композиции представлен в таблице 1.

Заявляемый способ позволяет получать стабильные при условии хранения в темноте композиции, способные при УФ-облучении к формированию, как формованного полимерного изделия, так и адгезионно связанного с субстратом полимерного покрытия. Композиция может храниться в готовом виде в защищенной от света емкости или готовиться непосредственно перед полимеризацией. Полимеризация может осуществляться в формах или на защищаемых поверхностях, на которые композиция наноситься наливным способом. Способ обеспечивает быстрое формирование полимера посредством облучения композиции любыми доступными источниками УФ-излучения, например, ртутной лампой мощностью 365 нм или солнечным светом.

Способ позволяет осуществлять полимеризацию в УФ камере, но и солнечным УФ, что позволяет производить покрытие объектов большой площадью и на открытом воздухе.

Свойства полученных на основе фосфорсодержащих метакрилатов полимеров представлены в таблице 2.

Из данных, приведенных в таблице 2 видно, что полимеры, полученные по заявленному способу при сохранении на уровне своих теплостойких и негорючих свойств, обладают повышенной термостабильностью.

Пример 1. Получение трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина.

а). В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут (продувка аргоном осуществляется на протяжении всего процесса), загрузили 5 г (0,036 моль) треххлористого фосфора. К нему при постоянном перемешивании через капельную воронку прикапали (со скоростью, обеспечивающей нагрев реакционной массы не выше 15°С) смесь 15,49 г (0,11 моль) глицидилметакрилата (ГМАК) и 0,155 г (1% масс. от массы ГМАК) нитрозодифениламина. При добавлении смеси реактор охлаждали ледяной водой. По окончании добавления смеси, полученную реакционную массу выдержали час при 40°С.

Для выделения продукта, реакционную массу вакуумировали в течение 30 мин, отфильтровали на фильтре Шота и еще раз вакуумировали.

Выход трис-[(1-хлорметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина составил 100%.

б). Синтез трис-[(1-бромметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина осуществляли аналогично примеру 1а) с использованием 5 г (0,0185 моль) трехбромистого фосфора, 7,86 г (0,055 моль) глицидилметакрилата и 0,079 г нитрозодифениламина. Выход продукта составил 100%

Идентификацию полученных продуктов проводили при помощи ЯМР спектроскопии и ИК-Фурье.

Спектр ЯМР 1Н (300 MHz, CDCl3) δ, м.д.: 1.85 (с, 9Н) 3.51 (м, 6Н) 3.72 (м, 6 Н) 4,20 (м, 6 Н) 4,42 (м, 6 Н) 5,55 (с, 6 Н) 6,6 (с, 6 Н) 4,62 (м, 3 Н) (д, J=1.7 Hz, 1 Н).

Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д, TMS): 17,9 (С-3); 41,5; 62,4; 69,9; 124,3; 134,5; 164,5

Спектр ЯМР 31Р δ, м.д.: 140,54 (P(OR)3).

ИК-спектры содержат характерные полосы поглощения валентных колебаний С=O (1720 см-1), С=С (1640 см-1), С-Hal (760-770 см-1). Отсутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям эпоксидного цикла (860 и 910 см-1) и Р=O (1280-1300 см-1).

Пример 2. Получение полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси] фосфинов

а). К 2 г трис-[(1-хлорметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина добавляли 0,01 г фотоинициатора бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида. При нагревании до 60°С и периодическом перемешивании, в течение 15 минут получают однородный раствор.

Свободнолитьевым методом заполняли силиконовую форму в толщине 2,5-3,0 мм и подвергали облучению под действием полного спектра источника УФ-света с расстояния 25 см в течение 8-15 минут.

б). Пример осуществляется аналогично примеру 2а), за исключением использования 2 г трис-[(1-бромметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина

Таким образом, простой способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии фотоинициатора - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, и ультрафиолетового облучения, позволяет получать термо- и теплостойкие полимеры на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов с повышенной термостабильностью и расширяет области их применения.

Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии инициатора полимеризации, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, отличающийся тем, что полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения, а в качестве инициатора полимеризации используют фотоинициатор - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 231-240 of 362 items.
02.10.2019
№219.017.d0ef

Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности. Техническим результатом является упрощение способа получения 3-иод-перфторалкиладамантанов....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002700771
Дата охранного документа: 20.09.2019
02.10.2019
№219.017.d12b

Способ получения медно-никелевого покрытия на поверхностях титановой пластины

Изобретение относится к получению износостойких покрытий на титане с помощью энергии взрывчатых веществ и с использованием лазерного излучения, в частности, при изготовлении материалов для пар трения, тормозных устройств и т.п. Составляют симметричный трехслойный пакет из чередующихся пластин...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002700441
Дата охранного документа: 17.09.2019
06.10.2019
№219.017.d2c6

Способ механической обработки глубокого отверстия в трубной заготовке

Изобретение относится к станкостроению и может быть использовано при обработке глубоких отверстий в трубных заготовках с применением металлорежущих станков и фрез для вихрефрезерования. Обработку ведут устройством, содержащим борштангу с режущим инструментом, состоящим из двух дисковых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002702214
Дата охранного документа: 04.10.2019
24.10.2019
№219.017.d923

Способ производства паштета "любимый край"

Изобретение относится к пищевой промышленности, в частности к производству мясных и мясорастительных продуктов. Способ приготовления паштета «Любимый край» предусматривает гидратирование льняной муки в течение 2 часов в соотношении муки и воды 1:3, мойке, чистке, нарезке и пассеровании на...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703948
Дата охранного документа: 22.10.2019
24.10.2019
№219.017.d9ba

Способ получения цитрата кальция

Изобретение относится к способу получения кальциевой соли лимонной кислоты (цитрата кальция). Способ включает добавление к лимонной кислоте в виде 10%-ного раствора карбоната кальция при массовом соотношении лимонная кислота:карбонат кальция 1,5-1,6:1 при температуре от 16-18 до 40-45°С,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703719
Дата охранного документа: 22.10.2019
02.11.2019
№219.017.ddc7

Способ производства низколактозного молочного напитка

Изобретение относится к пищевой промышленности, в частности к молочной. Способ предусматривает нормализацию молока по жиру, гомогенизацию, пастеризацию, охлаждение, внесение Aspergillus Oryzae, проведение ферментативного гидролиза лактозы, выдерживая смесь при слабом перемешивании при 4±2°С, и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002704856
Дата охранного документа: 31.10.2019
21.01.2020
№220.017.f77a

Способ получения износостойких покрытий на поверхностях пластин из меди и алюминиевого сплава

Изобретение может быть использовано для получения износостойких покрытий на металлах с помощью энергии взрывчатых веществ (ВВ), например при изготовлении пар трения в виде тормозных устройств. Составляют симметричный пакет, содержащий две одинаковые плакирующие пластины из меди и плакируемую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002711284
Дата охранного документа: 16.01.2020
21.01.2020
№220.017.f7a9

Композиционная проволока для дуговой наплавки

Изобретение относится к наплавочным материалам, в частности к порошковым и композиционным проволокам для дуговой наплавки. Композиционная проволока состоит из никелевой оболочки, внутри которой находятся проволочные компоненты из алюминия, вольфрама, молибдена, лента из тантала и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002711286
Дата охранного документа: 16.01.2020
21.01.2020
№220.017.f7ce

Способ получения композиционных материалов из стали и смесей порошков никеля и борида вольфрама

Изобретение относится к получению композиционного материала из стали и смесей порошков никеля и борида вольфрама. Способ включает размещение в цилиндрической стальной ампуле прессуемой порошковой смеси, инициирование процесса детонации в заряде взрывчатого вещества (ВВ) и взрывное прессование....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002711288
Дата охранного документа: 16.01.2020
22.01.2020
№220.017.f7f6

Эксфолиированный полиуретановый нанокомпозит с полифторалкильными группами

Изобретение относится к композиционным материалам для спортивных покрытий. Описывается эксфолиированный полиуретановый нанокомпозит с полифторалкильными группами. Композит включает олигобутадиендиол, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,3 мас.%, глицерин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002711458
Дата охранного документа: 17.01.2020
Showing 31-32 of 32 items.
26.03.2020
№220.018.1016

Способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе бис-(1-галогенметил-2-метакрилоксиэтокси)-(1-галогенметил-2-феноксиэтокси)фосфинов

Настоящее изобретение относится к способу получения термо- и теплостойких полимеров на основе бис-(1-галогенметил-2-метакрилоксиэтокси)-(1-галогенметил-2-феноксиэтокси)фосфинов. Способ получения заключается в радикальной полимеризации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002717549
Дата охранного документа: 24.03.2020
17.05.2023
№223.018.649a

Использование анилов d-камфоры в качестве уф-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3d-печати

Настоящее изобретение относится к использованию анилов D-камфоры в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций (ФПК) для 3D-печати. Технический результат - расширение ассортимента УФ-абсорберов, используемых при 3D-печати из фотополимеризующихся композиций, высокая детализация...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002794337
Дата охранного документа: 17.04.2023
+ добавить свой РИД