СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТИОЦИАНАТОВ α-ГАЛОИДКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения неизвестных изотиоцианатов α-галоидкарбоновых кислот общей формулы

где R - алкил или Н, которые могут найти применение в качестве полупродуктов при синтезе физиологически активных веществ.

Предложено получать соединения взаимодействием хлорангидрида α-галоидкарбоновой кислоты с тиоцианатом диалкиларсина. Реакцию лучше проводить без растворителя в избытке хлорангидрида кислоты при температуре 30-35°С.

Изотиоцианаты α-галогенкарбоновых кислот идентифицированы в виде своих производных - замещенных тиомочевин, получаемых при взаимодействии изотиоцианатов с замещенным анилином.

Пример 1. Изотиоцианат монохлоруксусной кислоты. К 0,04 г·моль хлорацетилхлорида при перемешивании и охлаждении по каплям прибавляют 0,03 г·моль тиоцианата диметиларсина. Температуру реакционной массы поддерживают в пределах 30-35°С. После прибавления смесь перемешивают при комнатной температуре еще 0,5 час и перегоняют в вакууме; т. кип. 39°С (2 мм рт.ст.); 1,4010; 1,5720; MR_D 31,8, вычислено 31,7. Выход 86,3.

N-Хлорацетил-N′-n-бромфенил-тиомочевина. К раствору 0,01 г·моль полученного изотиоцианата в 15 мл эфира по каплям добавляют раствор 0,01 г·моль n-броманилина в 10 мл эфира. Температура при этом поднимается до 35°С. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 5 мл эфира. Выход 88,4%; т. пл. 198-199°С (из метанола).

Найдено, %: N 9,3; S 10,4.

C₉H₉BrClN₂OS.

Вычислено, % : N 9,1; S 10,4.

Пример 2. Изотиоцианат монобромуксусной кислоты получают в условиях примера 1 из 0,03 г·моль бромацетилхлорида и 0,025 г·моль тиоцианата диметиларсина. Выход 68,4%; т. кип. 81-83°С (12 мм рт.ст.); 1,7822; 1,5960; MR_D найдено 34,3, вычислено 34,4. N-Бромацетил-N′-фенилтиомочевину получают в условиях примера 1 из 0,01 г·моль изотиоционата монобромуксусной кислоты и 0,01 г·моль анилина. Выход 92,0%; т. пл. 188-190° (из метанола).

Найдено, %: Br 29,4; N 10,4; S 11,8.

C₉H₉BrN₂OS.

Вычислено, %: Br 29,4; N 10,3; S 11,7.

Пример 3. Изотиоцианат α-броммасляной кислоты получают в условиях примера 1 из 0,04 г·моль хлорангидрида α-броммасляной кислоты и 0,08 г·моль тиоцианата диметиларсина. Выход 57,6%; т. кип. 90-92°С (12 мм рт.ст.); 1,5254; 1,5615; MR_D 43,3, вычислено 43,7. N-α-Бромбутирил-N′-фенилтиомочевину получают в условиях примера 1 из 0,01 г·моль изотиоцианата α-броммасляной кислоты и 0,01 г·моль анилина. Выход 59%; т. пл. 186-188°С (из метанола).

Найдено, %: Br 27,0; N 9,1; S 10,6.

C₁₁H₁₃BrH₂OS.

Вычислено, %: Br 26,7; N 9,3; S 10,7.