Вид РИД
Изобретение
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве гербицидов.
Предлагаемый способ получения алкиловых эфиров 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты заключается в том, что метиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты обрабатывают соответствующим спиртом в присутствии окиси цинка в качестве катализатора при температуре 120-130°С. Выход 83-95%.
Пример 1. Бутиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты. Смесь 1,3 г (0,005 г·моль) метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, 15 мл бутанола и 0,004 г (1 мол. %) окиси цинка нагревают в колбе для перегонки при 120-125°С в течение 15 час. Избыток бутанола отгоняют в вакууме и получают 1,4 г (93,4%) вещества с т.пл. 47-50°С. После кристаллизации из гептана т.пл. 50-51,5°С.
Найдено, %: Cl 35,84; N 9,31.
C10H11Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 35,72; N 9,41.
Пример 2. Амиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты. Смесь 2,6 г (0,01 г·моль) метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, 4,5 г (0,05 г·моль) амилового спирта и 0,008 г (1 мол. %) окиси цинка в 20 мл сухого толуола кипятят с медленной отгонкой растворителя (1 капля в 1 мин) в течение 25-30 час, поддерживая количество растворителя постоянным. Растворитель и избыток амилового спирта удаляют в вакууме и получают 2,8 г (90%) вещества с т.пл. 69-70°С.
После кристаллизации из гептана т. пл. 71-72°С.
Найдено, %: Cl 34,01; N 9,08.
C11H13Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 34,19; N 8,98.
Пример 3. Гексиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты получают в условиях примера 2 из 2,6 г метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты и 3 г гексанола, выход 91%; т.пл. 63-65°С (из гептана).
Найдено, %: Cl 32,81; N 8,49.
C12H15Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 32,72; N 8,60.
Пример 4. Гептиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты получают в условиях примера 2 из 2,6 г метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты и 2,6 г октилового спирта. Выход 2,8 г (80%); т.пл. 43-43°С (из гептана).
Найдено, %: Cl 30,00; N 8,04.
C14H19Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 30,14; N 7,92.
Пример 5. Нониловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты получают в условиях примера 2 из 2,6 г метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты и 2,9 г нонилового спирта с выходом 93%; т.пл. 45-46° (из гептана).
Найдено, %: Cl 28,81; N 7,74.
C15H21Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 28,98; N 7,62.
Пример 6. Дециловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты получают в условиях примера 2 из 2,6 г метилового эфира 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты и 3,2 г децилового спирта. Выход 3,2 г (83,7%); т.пл. 51-52°С (из гептана).
Найдено, %: Cl 28,03; N 7,21.
C16H23Cl3N2O2.
Вычислено, %: Cl 27,91; N 7,34.
Способ получения алкиловых эфиров 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты обрабатывают соответствующим спиртом в присутствии окиси цинка в качестве катализатора при температуре 120-130°С.