Вид РИД
Изобретение
Изобретение относится к области получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила или его смеси с моновинильными соединениями с ненасыщенными циклическими дикарбоновыми кислотами.
Известный способ получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила или его сополимеров с небольшим количеством моновинильных соединений с итаконовой кислотой состоит в радикальной сополимеризации исходных мономеров в водно-солевом растворе.
С целью расширения ассортимента полимеров, предлагается в качестве ненасыщенной циклической дикарбоновой кислоты использовать цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту. При этом обеспечивается введение в полимерную цепь звеньев, содержащих парные карбоксильные группы. Сополимеризацию исходных мономеров осуществляют в водном или водно-солевом растворе в присутствии радикального инициатора. Процесс сополимеризации может быть значительно ускорен, а температура процесса снижена путем применения окислительно-восстановительных систем для инициирования. В зависимости от взятого инициатора характеристическая вязкость меняется в незначительной степени. В качестве моновинильных соединений применяют эфиры и амиды акриловой и метакриловой кислот, ненасыщенные альдегиды и др.
Пример 1. Процесс статической полимеризации проводят в течение 2 час при 20°С в присутствии в качестве инициирующей системы K2S2O8 (1,5 вес. ч.) и Na2S8O4·2H2O (1,52 вес. ч.). Исходные реагенты загружают в следующих количествах, вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 75,5%, характеристическая вязкость его [η] 1,01.
Пример 2. Полимеризацию осуществляют, как в примере 1, по следующей рецептуре, вес. ч.:
|
Время сополимеризации 6 час. Получают сополимер с выходом 91,1% [η] 1,23.
Пример 3. Полимеризацию осуществляют в течение 1,5 час при 80°С в 51,5%-ом водном растворе роданистого натрия (358 вес. ч.) в присутствии ДИНИЗа в статических условиях. Исходные реагенты загружают в следующих количествах, вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 71,5%. [η] 1,44.
Пример 4. Полимеризацию осуществляют в течение 1 час при 20°С в присутствии KMnO4 (0,79 вес. ч.) и H2C2O4·2H2O (1,83 вес. ч.). Загрузка исходных реагентов аналогична примеру 3. Получают сополимер с выходом 44,1%, [η] 1.15.
Пример 5. Статическую полимеризацию проводят при 70°С в течение 1,5 час в 51,5%-ном водном растворе роданистого натрия (309 вес. ч.). Исходные реагенты загружают в следующих количествах, вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 57,8%, [η] 1,78.
Пример 6. Статическую полимеризацию проводят при 70°С в течение 1,5 час в 51,5%-ном водном растворе роданистого натрия (314 вес. ч.). Загрузка исходных реагентов, вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 67,8%, [η] 2,85.
Пример 7. Статическую полимеризацию проводят при 70°С в течение 1,5 час в 51,5%-ном водном растворе роданистого натрия (324 вес. ч.). Загрузка исходных реагентов вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 37,7% [η] 1,95.
Пример 8. Полимеризацию проводят при 70°С в течение 2 час в 51,5%-ном водном растворе роданистого натрия (314 вес. ч.) при перемешивании. Загрузка исходных реагентов, вес. ч.:
|
Получают сополимер с выходом 60,5%, [η] 2,38.
Пример 9. а) Получают волокна (из сополимера АН, МА и ЭМФК), которые формуют из 15%-ного раствора сополимера в диметилформамиде. Осадительная ванна - вода - ДМФА, пластификационная ванна ОП-10. Прочность полученного волокна 28-29 р. км, удлинение 22-24%.
б) Волокна формуют из прядильного раствора, состоящего из сополимера и роданистого натрия. Осадительная ванна - раствор роданистого натрий. Пластификационная ванна - утюг. Прочность волокон 27-28 р. км, удлинение 22-24%.
Способ получения волокнообразующих сополимеров путем сополимеризации акрилонитрила или его смеси с моновинильными соединениями с ненасыщенными циклическими дикарбоновыми кислотами в присутствии радикального инициатора в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих парные карбоксильные группы, в качестве ненасыщенной циклической дикарбоновой кислоты применяют цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту.