×
09.05.2019
219.017.4947

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕТАСИЛИКАТНОЙ СИТАЛЛОВОЙ ШИХТЫ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу приготовления метасиликатной ситалловой шихты. Сначала определяют химический состав основного исходного сырья и соотношение в нем химических элементов, включая амфотерные Fe, Al, в разных структурных позициях цепочечных силикатов. Проводят анализ химического состава основного исходного сырья, используя формулу ММ(RO) для цепочечных пироксеновых ситаллов, где М - оксиды катионов KO + NaO + LiO + СаО + FeO; M - AlO + FeO + TiO (RO) - SiO + TiO + AlO + FeO. С учетом проведенного анализа основного исходного сырья и соотношения оксидов, входящих в значение модуля кислотности-основности М, определяемого по формуле: где Δ(AlO+FeO) - количество амфотерных оксидов в октаэдрической подрешетке метасиликатов Mi, равное сумме молекулярных количеств (Na,K)O+0,5[CaO-(MgO+FeO)], осуществляют подбор и количество добавок для основного исходного сырья. По полученному содержанию оксидов рассчитывают количество требуемого основного исходного сырья и количество необходимых добавок, после чего указанные компоненты в требуемом количестве подвергают дроблению и смешивают. Технический результат – получение стабильно необходимого состава компонентов шихты для производства метасиликатных стеклокристаллических материалов в зависимости от заданных сочетаний свойств ситалла. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к производству петро - и шлакоситаллов, перспективных для многих отраслей экономики (энергетики, металлургии, горнодобывающих отраслей, дорожного и гражданско-промышленного строительства и т.д.), и может найти применение при подготовке шихты для ситаллов с различными сочетаниями свойств: высокой абразивной, механической устойчивостью и химической или электрофизической стойкостью.

Стеклокристаллические материалы (СКМ) класса «ситаллы» появились в средине XX в. Развитие теории и практики их производства позволили осознать, что их структурные особенности и физико-химические свойства взаимосвязаны и определяются не только технологическими параметрами, но, в первую очередь, химическим составом образующихся нано-субмикрокристаллических фаз (Мананков А.В. Основы технической минералогии и петрографии. - Томск: Изд. Том. гос. универ. 1979. - 194 с.).

Существенным моментом для способов подготовки шихты для ситаллов является ее полиминеральность, что усложняет управление технологическим процессом, увеличивает его время и его энергоемкость за счет осуществления нескольких стадий кристаллизации, приводящих зачастую к структурной неоднородности, появлению нескольких фаз и снижению функциональных свойств материалов. В результате начал формироваться кристаллохимический научно обоснованный подход, породивший различные способы расчета и моделирования шихты при ее подготовке. Для существенно цепочечных пироксеновых ситаллов с с общей формулой

где обычно М2 - оксиды катионов K2O + Na2O + Li2O + СаО + FeO; M1 - Al2O3 + Fe2O3 + TiO2; (R2O6) - SiO2 + TiO2 + Al2O3 + Fe2O3.

главным барьером при оценке качества шихтовых компонентов оказалось количественное распределение полуторных оксидов алюминия, железа и оксида титана между тетраэдрическими (R2O6) и октаэдрическими (M1) подрешетками.

Известен способ проектирования состава шихты шлакоситаллов с помощью коэффициента кислотности Коб (Хан Б.Х. Проблемы каменного литья. Вып. 3. - Киев: Наукова Думка, 1975. - 203 с.):

Уравнение (2) составлено с учетом разделения всех компонентов системы на сеткообразователи, включая все количества SiO2 + TiO2 + Al2O3 (числитель), и остальные оксиды - модификаторы (знаменатель). При этом данный коэффициент кислотности делит амфотерные оксиды Al2O3 и Fe2O3 по разным подрешеткам без остатков.

Существенным недостатком способа является невозможность учета кристаллофизических особенностей реальной структуры шихты, приготавливаемых для ситаллов с цепочечной структурой и включающей три подрешетки. Это обусловливает большие ошибки при моделировании состава шихты и малую эффективность прогнозирования физико-химических свойств синтетических материалов класса «сикамы».

Известен способ подбора шихты с помощью коэффициента структуры аниона (КСА), основанном на достижениях экспериментальной минералогии и химии стекла (Шелудяков Л.Н. и др. Комплексная переработка силикатных отходов. - Алма-Ата: Наука, 1985. - 172 с.):

Уравнение (3) применимо для узкого круга составов шлако-и петроситаллов, в которых всегда строго только 70% амфотерных атомов алюминия выполняют роль сеткообразовател ей.

Существенным недостатком этого способа является детерминированный, практически произвольный учет влияния амфотерных оксидов.

При оценке состава шихты СКМ по указанным способам (формулы 2, 3) маловероятно получение материала, отвечающего мономинеральным метасиликатам. Обычно отсутствие метасиликатного равновесия химических ингредиентов выражается в структурной и фазовой неоднородности (в различной степени) СКМ, приводящей к снижению их эксплуатационных свойств и увеличению риска получения бракованной продукции.

Коэффициенты в формулах 2 и 3 не учитывают реальную структуру образующихся в ходе технологического процесса получения шихты метасиликатных фаз, что обусловливает некачественный контроль технологического процесса и продуктов, поскольку не позволяет надежно получать реальные композиции шихты и прогнозировать стабильность высоких свойств материала.

Прототипом заявляемого способа является способ моделирования шихты для ситалла по заявке на изобретение №2015133408, МПК С03С 10/00 (2006.01), опубл. 10.02.2017, Б. №4. Указанный способ позволяет реализовывать при производстве петро- и шлакоситаллов класса сикамов их основную особенность, а именно, мономинеральный метасиликатный состав, который разрабатывается с учетом изо- и гетеровалентного изоморфизма в группе цепочечных силикатов с участием пироксенов и волластонита, изоструктурного с кристаллической решеткой моноклинных пироксенов в неравновесных условиях кристаллизации до 30%.

Способ моделирования шихты петро- и шлакоситаллов класса сикамов по прототипу включает определение химического состава всех компонентов исходного сырья, расчет соотношения исходных компонентов шихт по трем подрешеткам, отраженных в формуле (1). При этом к составу исходного компонента шихты добавляются подшихтовки в количестве, необходимом для получения суммарного строго метасиликатного состава. Выбор и контроль подшихтовок осуществляется по соотношению оксидов, включенных в кристаллохимический модуль кислотности-основности Mk. Модуль кислотности-основности рассчитывается по формуле:

где Δ(Al2O3+Fe2O3) - количество амфотерных оксидов в октаэдрической подрешетке метасиликатов M1, равное сумме молекулярных количеств (Na,K)2О+0,5[СаО-(MgO+FeO)].

Формула получена с учетом выявленных закономерностей и реальных пределов изо- и гетеровалентного изоморфизма в неравновесных условиях фазовых превращений в трех структурных подрешетках: метасиликатов моноклинной сингонии, слагающие ситаллы класса сикам.

Моделирование компонентов шихты с помощью модуля кислотности-основности (формула 4) может обеспечивать достижение необходимой степени мономинеральности продукта, его структурной однородности и высоких физико-химических свойств при одновременном упрощении технологического процесса и уменьшении энергопотребления.

Существенным недостатком прототипа является то, что в таком представлении нет пределов изменения значения модуля Mk. В случаях, если Mk меньше единицы, т.е. когда существует перевес оксидов-модификаторов (CaO, MgO и др.) по отношению к оксидам- сеткобразователям (SiO2 и др.), наряду с основной фазой, представленной пироксеновым твердым раствором моноклинной сингонии, выделяются силикаты с островной структурой кремнекислородных тетраэдров (группа оливинов и др.).

При значениях больше единицы, когда катионы-сеткообразователи преобладают над катионами-модификаторами, наряду с основной фазой могут формироваться силикатные фазы с каркасным строением кремнекислородных тетраэдров, представляемые плагиоклазами разной основности или калиевыми полевыми шпатами.

В том и другом случае происходит нарушение баланса катионов-сеткообразователей и катионов-модификаторов в шихте, а это выражается в развитии структурной неоднородности и, как следствие, снижении физико-химических свойств продукции.

Такая неопределенность прототипа создает техническую проблему, суть которой заключается, главным образом, в том, что не позволяет получать стабильно необходимый состав компонентов шихты для производства метасиликатных стеклокристаллических материалов и делает некачественным, по сути, вероятностным прогнозирование их эксплуатационных свойств.

Техническая проблема решается следующим образом. По заявляемому способу приготовления метасиликатной ситалловой шихты, как и по прототипу, определяют химический состав основного исходного сырья и соотношение в нем химических элементов, включая амфотерные Al+3, Fe+3, в разных структурных позициях цепочечных силикатов. Как и в прототипе, проводят анализ химического состава основного исходного сырья, используя формулу M2M1(R2O6) для цепочечных пироксеновых ситаллов, где М2 - оксиды катионов K2O+ Na2O + Li2O + СаО + FeO; M1 - Al2O3 + Fe2O3 + TiO2; (R2O6) - SiO2 + TiO2 + Al2O3 + Fe2O3. С учетом проведенного анализа основного исходного сырья и соотношения оксидов, входящих в значение модуля кислотности-основности Мк, определяемого по формуле:

где Δ(Al2O3 + Fe2O3) - количество амфотерных оксидов в октаэдрической подрешетке метасиликатов Mi, равное сумме молекулярных количеств (Na,K)2О+0,5[СаО-(MgO+FeO)], осуществляют подбор и количество добавочных сырьевых компонентов для основного исходного сырья.

В отличие от прототипа содержание фиксируемых оксидов для метасиликатной ситалловой шихты определяют всегда при значении модуля кислотности-основности Mk=1. Полученные значения содержания оксидов используют для определения количества требуемого основного исходного сырья и количества необходимых добавок.

Для обеспечения задаваемых физико-химических свойств ситалла дополнительно определяют пироксеновые миналы и рассчитывают показатели полученных свойств ситалла из метасиликатной шихты.

Для прогноза и корректировки микротвердости используют формулу (5):

Н, кг/мм2 = 4,87X1+33,79Х2+8,08Х3-11,1Х4+12,45X5+13,24Х6+5,98Х7, (5) где X1 - (Na, K)2O⋅Al2O3⋅4SiO2; Х2 - CaO⋅Al2O3⋅(Si,Ti)O2; Х3 - CaO⋅MgO⋅2SiO2; Х4 - (Fe,Mn)O⋅Fe2O3⋅SiO2; Х5 - FeO⋅SiO2; Х6 - MgO⋅SiO2; Х7 - CaO⋅SiO2.

Для прогноза и корректировки кислотостойкости (к 96%-ной H2SO4) используют формулу (6):

Кислотостойкость, % = 0,66X1+2,75X2+0,66Х3-0,91Х4+1,0Х5+1,1Х6+0,5Х7, (6) где X1 - (Na, K)2O⋅Al2O3⋅4SiO2; Х2 - CaO⋅Al2O3⋅(Si,Ti)O2; Х3 - CaO⋅MgO⋅2SiO2; Х4 - (Fe,Mn)O⋅Fe2O3⋅SiO2; X5 - FeO⋅SiO2; X6 - MgO⋅SiO2; X7 - CaO⋅SiO2.

Взятые после определения необходимые количества основного исходного сырья и подшихтовок подвергают дроблению, и после этого, смешивают до равномерного состояния.

Предлагаемый способ обеспечивает реализацию задаваемого состава ситалла в поле метасиликатов, нано-микроструктурную однородность материала, обеспечивающую высокие физико-химические свойства и реальную возможность их прогнозирования, контроля и управления.

Способ позволяет рассчитывать с помощью многофакторного анализа зависимости проектируемых свойств от состава и соотношения катионов-сеткообразователей с катионами-модификаторами в твердых растворах метасиликатных фаз с уникальными полимерными микроструктурами, формирующимися в результате изоморфных замещений при направленной кристаллизации сикамов.

Выполнение способа показано на конкретных примерах.

В основе предлагаемого способа приготовления шихты для ситалла лежит принцип кристаллохимического единства цепочечных метасиликатов в условиях управляемой кристаллизации. Этот принцип реализуется при любых вариациях исходного состава шихты, но, если выполняется условие: Mk=1.

Из всех известных минералов для ситаллов класса сикам предпочтение отдается группе пироксенов. Они способны выстраивать непрерывные изоморфные ряды для большинства серий пироксеновой группы, и поэтому из природного и техногенного минерального сырья, располагающего разнообразием химических элементов, в принципе возможно получение мономинерального метасиликатного материала с заданными свойствами.

Известные виды исходного горного минерального сырья, за редким исключением, не являются метасиликатами, и поэтому при производстве сикамов нуждаются в добавках (подшихтовках). С помощью контролируемых добавок, способ позволяет получать шихту с Mk=1.

Способ включает целый ряд последовательных операций. Начинается процесс с операции предварительного выбора основного исходного природного или техногенного сырья, не очень существенно отличающегося от желаемого, т.е. метасиликатного. На практике для этого лучше всего подходит природное (или техногенное) силикатное сырье с содержанием примерно 50 мас. % оксида кремнезема. Далее из него отбирается технологическая проба и пробы для аналитического и минералого-геохимического исследования. Затем дробление, диспергирование, квартование и анализы (минералого-петрографические и химический).

Результаты химического анализа основного компонента шихты приводятся к 100 вес. %, затем переводятся в молекулярные количества и рассчитывается его Mk. Исходя из установленного химического состава основного сырьевого компонента и соотношения в нем сеткообразователей и катионов, рассчитанных по формуле Mk, подбираются добавки с химическим составом, обеспечивающим получение в сумме строго метасиликатного состава, т.е. удовлетворяющего Mk=1.

Химический состав основного исходного компонента и добавки выбирается с учетом предполагаемого качества свойств конечного продукта. Количество химических компонентов и степень точности количества добавки контролируется расчетом кристаллохимической формулы по кислородному методу, т.е. на шесть атомов кислорода (M2M1Z2O6) и формулой Mk, расчет которых заканчивается при достижении равенства Mk.=1.

С помощью данного способа устраняется полиминеральность продукта, что приводит к его нано-микроструктурной однородности и повышению физических свойств ситалла при одновременном упрощении технологического процесса и уменьшении энергопотребления.

Предлагаемый способ позволяет проектировать состав шихты строго соответствующего полимерному метасиликату, а также надежно управлять физико-химическими свойствами за счет подбора исходных компонентов на основе количественных соотношений ионов Al3+, Fe3+ и Ti4+ в тетраэдрической (Z) и октаэдрической (M1) позициях, вычисляемых по кристаллохимической формуле (1), а также значению коэффициента (модуля) кислотности-основности Мк.

В табл.1 представлен пример результатов химического анализа готовой шихты с Mk=1, пересчитанного на составляющие пироксеновые миналы (изоморфные компоненты твердого раствора) моноклинной сингонии с кристаллической структурой диопсида и на кристаллохимическую формулу по уравнению (1).

В качестве основного исходного компонента выбрана отвальная порода одного из золоторудных месторождений Полярного Урала - пикробазальт с добавкой отвального известняка соседнего рудного месторождения в пересчете на СаО в количестве 13,80 масс. %, рассчитанной по формуле необходимого количества

Таблица 1

Пересчет приготовленной шихты на основе пикробазальта Полярного Урала на изоструктурные пироксеновые миналы

Контроль качества расчетов на пироксеновые миналы для сикамов осуществляется методом пересчета химического состава шихты по кислородному методу на кристаллохимическую формулу цепочечных силикатов с шестью атомами кислорода в тетраэдрической позиции (табл. 2). В результате определяются конкретные изо - и гетеровалентные перестройки во всех подрешетках метасиликатов (М2, M1 и Z).

Анализ кристаллохимической формулы (табл. 2) позволяет убедиться, что полученный суммарный химический состав четко соответствует метасиликату, т.е. заявляемый способ является научно обоснованным, практически реализуемым и обеспечивает достаточную точность моделирования сырьевых компонентов шихты при производстве мономинеральных метасиликатных стеклокристаллических материалов класса сикамов.

Таблица 2

Кристаллохимические формулы петроситаллов

Количество амфотерного алюминия в тетраэдрической подрешетке (Z) составляет 0,34 формульной единицы (ф.е.), а в октаэдрической (M1): количество Al - 0,34 и Fe+3 - 0,13 ф.е., что обеспечивает строгую мономинеральность метасиликатной системы (табл.1, 2).

Предлагаемый способ позволяет проектировать по соотношению сеткообразователей и катионов, рассчитанных по формуле Mk=1, контролируемых содержанием пироксеновых миналов, слагающих метасиликатный твердый раствор, качество необходимых физико-химических свойств сикамов. В табл. 3 представлены количественные минальные содержания конечных пироксеновых твердых растворов в 9 составах и их важное физическое свойство - микротвердость.

Пробы №№1-5 в таблице 3- исходное сырье Полярного Урала, пробы №№6-9 - сикамы на основе углисто-кремнистых сланцев и суглинков месторождений Томской области: Семилужского, Кедровского, Турунтаевского и Родионовского соответственно.

Путем математической обработки экспериментальных данных нами получены модели в виде линейных зависимостей от процентного содержания пироксеновых миналов для обеспечения микротвердости ситалла (формула 5), кислотостойкости (формула 6).

Н, кг/мм2 = 4,87X1+33,79Х2+8,08Х3-11,1X4+12,45Х5+13,24Х6+5,98Х7, (5)

Кислотостойкость, % = 0,66X1+2,75X2+0,66Х3-0,91Х4+1,0Х5+1,1Х6+0,5Х7. (6)

Значения X17 соответствуют химическим составам миналов в табл. 1.

В зависимости от заданных сочетаний свойств ситалла и его эксплуатационных свойств можно получить стабильно необходимый состав компонентов шихты для производства метасиликатных стеклокристаллических материалов, используя предложенный способ.

В информационных источниках не обнаружено сведений о приготовлении ситалловой шихты путем смешивания исходного сырья и добавок, взятых из соотношения оксидов, определяемых по модулю кислотности-основности Мк = 1. Способ приготовления ситалловой шихты для стеклокристаллических материалов класса сикамов реализован на опытно-промышленной линии в городе Томске.


СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕТАСИЛИКАТНОЙ СИТАЛЛОВОЙ ШИХТЫ
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕТАСИЛИКАТНОЙ СИТАЛЛОВОЙ ШИХТЫ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-20 of 22 items.
04.04.2018
№218.016.3691

Способ определения степени гидратации цемента

Изобретение относится к области исследования процессов твердения цементов и может быть использовано для контроля качества бетонных и железобетонных изделий. Образец исходного сухого цемента затворяют водой и подвергают твердению в воздушно-влажных условиях. В разные промежутки времени процесса...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002646511
Дата охранного документа: 05.03.2018
10.05.2018
№218.016.41a8

Система защиты строительных конструкций от сверхнормативных взрывных, ударных и сейсмических воздействий

Изобретение относится к области строительства и может быть использовано для защиты и обеспечения живучести строительных конструкций при неоднократных сверхнормативных динамических воздействиях. Система содержит опору, нижняя часть которой закреплена на опорной поверхности и выполнена из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002649207
Дата охранного документа: 30.03.2018
18.05.2018
№218.016.510c

Конструкционно-теплоизоляционный материал

Изобретение относится к гипсовым строительным материалам, обладающим теплоизоляционными свойствами, которые могут найти применение в строительстве малоэтажных зданий при изготовлении межквартирных и межкомнатных перегородок. Предложен конструкционно-теплоизоляционный материал, полученный из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002653192
Дата охранного документа: 07.05.2018
24.07.2018
№218.016.73cf

Покрытие из трехгранных ферм

Изобретение относится к области строительства, в частности к покрытию здания из трехгранных ферм. Технический результат заключается в повышении жесткости покрытия. Покрытие содержит трехгранные фермы, объединенные профилированным настилом. Каждая ферма включает верхние трубчатые пояса...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002661945
Дата охранного документа: 23.07.2018
19.08.2018
№218.016.7d8e

Устройство для получения микросфер и микрошариков из оксидных материалов

Изобретение относится к устройству для получения микросфер и микрошариков из оксидных материалов. Устройство содержит плазменный генератор с вынесенным стабилизированным дуговым разрядом, включающий соосно и вертикально расположенные на расстоянии друг от друга катод и трубчатый полый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664287
Дата охранного документа: 16.08.2018
22.09.2018
№218.016.89ce

Способ приготовления базальтофибробетонной смеси

Изобретение относится к технологии производства дисперсно-армированных бетонных смесей для изготовления строительных изделий и конструкций. Согласно изобретению сначала готовят сухую бетонную смесь из крупного и мелкого заполнителей и 90% цемента, которую затворяют водой в количестве 40-50% от...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667402
Дата охранного документа: 19.09.2018
14.11.2018
№218.016.9d52

Способ контроля тормозного устройства механизма подъема с электроприводом

Способ контроля тормозного устройства механизма подъема с электроприводом может быть использован при диагностировании тормозных устройств подъемных механизмов с электроприводом. Предварительно выявляют интервалы времени, соответствующие установившимся режимам работы механизма подъема и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002672338
Дата охранного документа: 13.11.2018
22.01.2019
№219.016.b27b

Способ получения извести

Изобретение относится к строительной промышленности и может быть использовано при производстве извести путем обжига известняка в специальных печах. Предварительно приготовленный и отобранный известняк из бункера подают на желоб вибрационного конвейера, расположенный горизонтально внутри...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677724
Дата охранного документа: 21.01.2019
20.04.2019
№219.017.35a4

Устройство для локальной ручной стирки

Изобретение относится к устройствам для ручной стирки и может быть использовано преимущественно для удаления локальных загрязнений на текстильных изделиях (различных проницаемых материалах) в быту и иных условиях, например полевых (экспедиции, турпоходы, лагеря и т.д.) Устройство состоит из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002685324
Дата охранного документа: 17.04.2019
26.07.2019
№219.017.b94c

Способ испытания строительной конструкции при сверхнормативном ударном воздействии

Изобретение относится к области строительства и может быть использовано при испытании элементов или конструкций зданий и сооружений с численной оценкой напряженно-деформированного состояния конструкции при воздействии сверхнормативных кратковременных динамических нагрузок. При реализации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002695590
Дата охранного документа: 24.07.2019
Showing 1-4 of 4 items.
10.01.2014
№216.012.95d9

Щелевая полосковая антенна вытекающей волны с круговой поляризацией

Изобретение относится к антенной технике и может быть применено для приема сигналов Глобальных навигационных спутниковых систем, включая ГЛОНАСС, GPS, GALILEO и OmniSTAR. Технический результат - улучшение технических характеристик антенны, а именно: уменьшение коэффициента эллиптичности,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504055
Дата охранного документа: 10.01.2014
20.05.2014
№216.012.c6aa

Способ прогнозирования землетрясений в пределах коллизионных зон континентов

Изобретение относится к области сейсмологии и может быть использовано для предсказания возможности возникновения землетрясений в пределах коллизионных зон континентов. Сущность: на основе многолетнего мониторинга определяют среднегодовые содержания в приземной атмосфере следующих поллютантов:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516617
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.08.2014
№216.012.e793

Способ и устройство для изготовления пористого остеклованного блока

Способ и устройство для изготовления пористого остеклованного блока могут найти применение в строительстве для изготовления крупноблочных теплоизоляционных и стеновых конструкций и в качестве наполнителей легких бетонов. Предварительно, например, с помощью масс-спектрометра определяют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002525076
Дата охранного документа: 10.08.2014
20.04.2016
№216.015.3322

Способ изготовления пористой стеклокерамики (варианты)

Изобретение относится к получению пористой стеклокерамики. Технический результат изобретения заключается в снижении плотности гранул и в обеспечении равномерной закрытой пористости стеклокерамики. Сначала определяют минеральный и химический состав исходного сырья, температуру начала его...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002582152
Дата охранного документа: 20.04.2016
+ добавить свой РИД