СПОСОБ РАСТВОРЕНИЯ ДИОКСИДА УРАНА

Предлагаемое изобретение относится к способам переработки материалов, содержащих диоксид урана, и может быть использовано для извлечения урана из отработанного ядерного топлива, а также отходов металлургических и механических операций производства изделий из диоксида урана.

Известен способ переработки диоксида урана, включающий растворение UO₂ в азотной кислоте с последующей экстракцией полученного раствора в трибутилфосфате (ТБФ) [Громов Б.В., Савельева В.И., Шевченко В.Б. «Химическая технология облученного ядерного топлива», М., Энергоиздат, 1983, 352 с.].

Недостатки данного способа связаны с разделением стадий растворения и экстракции, необходимостью использования повышенных температур для эффективного действия азотной кислоты, образованием больших объемов промывных вод.

Известен способ, включающий окислительное растворение диоксида урана смесью трибутилфосфат (ТБФ) - керосин, содержащей азотную кислоту [Патент США №3288568, 1966 г.].

Недостатками данного способа является необходимость предварительного насыщения органической фазы азотной кислотой, что связано с повышенным разрушением органического растворителя и приводящее к образованию отработанной водной фазы; необходимость повышенной температуры (минимум 50°С) для эффективного действия растворяющей системы; повышенная пожароопасность системы за счет использования керосина; невозможность концентрирования урана в органической фазе.

Наиболее близким является «Способ неводного растворения урана и урансодержащих материалов» [Патент РФ №2238600, 2002 г.] включающий растворение металлического урана и урансодержащих материалов в растворяющей системе ТБФ - тетрахлорэтилен (ТХЭ).

Основным недостатком данного способа является использование в качестве разбавителя ТХЭ, имеющего Т_кип=121,2°С, что затрудняет его отгонку из продукционных растворов с целью их концентрирования.

Технический результат предлагаемого изобретения заключается в совмещении растворения диоксида урана и перевода растворенного урана в органическую фазу, что позволяет отказаться от использования воды в процессе и отделить примеси уже на стадии растворения. Отгонка из продукционного раствора части низкокипящего хлор, фтор-содержащего углеводородного разбавителя позволит в пожаробезопасных и низкотемпературных условиях сконцентрировать продукционный раствор для дальнейшей переработки.

Технический результат предлагаемого изобретения достигается тем, что в способе растворения диоксида урана, включающем окислительное растворение диоксида урана в неводном растворителе, содержащем трибутилфосфат и разбавитель в качестве разбавителя используют хлор, фтор-содержащий углеводород с температурой кипения менее 100°С, который после растворения диоксида урана отгоняют. В качестве хлор, фтор-содержащего углеводорода используют хлористый метилен (ХМ), или четыреххлористый углерод (CCl₄), или трихлорэтилен (C₂HCl₃), или транс-1,2-дихлорэтилен (C₂H₂Cl₂), или 1,1,2-трифтортрихлорэтан (С₂Cl₃F₃ или Х-113), или 1,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтан (CHClF-CCl₂F или Х-122а), 1,1-хлор-1-фторэтан (CCl₂F-СН₃ или Х-141б).

Использование системы ТБФ - низкокипящий хлор, фтор-содержащий углеводород позволяет резко повысить концентрацию окислителя - оксидов азота в растворяющей системе, а следовательно, резко увеличить скорость растворения диоксида урана (UO₂) при низких температурах (20 - 40°С). Использование для растворения диоксида урана оксидов азота позволяет обеспечить растворение UO₂ при низких температурах без использования воды. Использование низкокипящего хлор, фтор-содержащего растворителя позволяет сконцентрировать органический раствор путем отгонки разбавителя для дальнейшей переработки органического раствора. Отгонка разбавителя проводится при невысоких температурах (менее 100°С), что обеспечивается используемыми в качестве разбавителя низкокипящими хлор, фтор-содержащими углеводородами: хлористый метилен (Т_кип=39,95°С), CCl₄ (Т_кип=76,75°С), трихлорэтилен (Т_кип=87,19° С), C₂H₂Cl₂ (Т_кип=47,67°С), С₂Cl₃F₃ (T_кип=47,60°C), CHCIF-CCl₂F (Т_кип=73,50°С), CCl₂F-СН₃ (Т_кип=31,90°С).

Отгонка разбавителя проводится непосредственно из продукционного раствора, что позволяет сконцентрировать органический раствор и уменьшить объемы поступающих на дальнейшую переработку растворов. Отогнанный разбавитель после извлечения урана из концентрированного продукционного раствора объединяется с ним и направляется на растворение новых порций диоксида урана.

Согласно изобретению растворение UO₂ проводят следующим образом: в реактор заливают систему ТБФ - хлор, фтор-содержащий углеводородный разбавитель, насыщают ее оксидами азота, загружают UO₂ и перемешивают до полного растворения UO₂. По окончании растворения отгоняют низкокипящий хлор, фтор-содержащий углеводородный разбавитель и используют концентрированный органический раствор уранилнитрата для дальнейшей переработки.

Пример 1.

10,2 г UO₂ растворяли в течение 1,5 часов при 20°С и непрерывном перемешивании в 100 мл системы ТБФ (30 об.%) - хлористый метилен (ХМ) (70 об.%), насыщенной NO₂ до концентрации 2,4 моль/л. UO₂ растворился полностью. Концентрация урана в растворе составила 89,7 г/л. Из органического раствора отгоняли 60 мл ХМ. Концентрация урана в растворе после отгонки составила 224,1 г/л.

Результаты остальных примеров сведены в таблицу 1.

Таким образом, изобретение позволяет совместить растворение диоксида урана и экстракцию растворенного урана в органическую фазу, причем растворение проводится при помощи оксидов азота. После растворения путем простой отгонки низкокипящего хлор, фтор-содержащего разбавителя органическая фаза концентрируется для дальнейшей переработки.