×
04.04.2019
219.016.fb96

ПРОПИЛЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ С УЛУЧШЕННЫМИ СВОЙСТВАМИ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002279444
Дата охранного документа
10.07.2006
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к смесям пропиленовых полимеров с улучшенными свойствами, содержащим пропиленовые полимеры и зародышеобразователи кристаллизации, где пропиленовыми полимерами являются пропиленовые гомополимеры с индексами расплава от 0,05 до 15 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовые блок-сополимеры, содержащие от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10% (масс.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава от 0,05 до 20 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смеси, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме. При этом пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ≥0,98, модуль упругости при растяжении ≥1500 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥3 кДж/м при -20°С с надрезом, а пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥0,98, модуль упругости при растяжении ≥1100 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥6 кДж/м при -20°С с надрезом. Раскрыт также способ получения смесей пропиленовых полимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме путем смешения в расплаве пропиленовых гомополимеров или пропиленовых сополимеров с 0,0001-2,0% (масс.) зародышеобразователей кристаллизации в β-форме при температурах в диапазоне от 175 до 250°С. Такие смеси пропиленовых полимеров характеризуются наличием высокой жесткости и хорошего сопротивления ударным нагрузкам и могут применяться для изготовления формованных изделий для трубопроводной сети, таких как трубы, фитинги, смотровые колодцы и т.д. 5 н. и 7 з.п. ф-лы.
Реферат Свернуть Развернуть

Область техники

Изобретение относится к пропиленовым полимерам с улучшенными свойствами, а также к способу их получения.

Известный уровень техники

Композиции на основе пропиленовых полимеров, образованные из обычных пропиленовых полимеров и зародышеобразователей кристаллизации в β-форме, известны. Зародышеобразователи кристаллизации в β-форме годятся для композиций, предназначенных для получения невытянутых пленок, которые можно сделать пористыми в результате экстрагирования β-сферолитов, и вытягивания пленок (описанных, например, в US-A 4386129; US-A 4975469).

Другим следствием присутствия в пропиленовых композициях зародышеобразователей кристаллизации в β-форме является улучшение формуемости листовых термопластов. Поскольку температура плавления для β-формы сферолитов у смол на основе полипропилена в общем случае находится в диапазоне приблизительно от 144 до 148°С, в отличие от обычного диапазона температур плавления для сферолитов в α-форме приблизительно от 159 до 163°С, формование из расплава для данных композиций можно проводить при меньших температурах и более высоких производительностях (WO 93/12262).

Недостаток данных композиций, отличающихся хорошим сопротивлением ударным нагрузкам, заключается в их неудовлетворительной прочности.

Обычно используемые полипропиленовые гомополимеры отличаются высокой жесткостью, но низкой ударной вязкостью. Обычно используемые полипропилены с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме обладают улучшенной ударной вязкостью, но также обнаруживают и пониженную жесткость.

Задача изобретения

Задачей настоящего изобретения является получение пропиленовых полимеров с улучшенными свойствами, отличающихся одновременным наличием высокой жесткости и хорошего сопротивления ударным нагрузкам.

Краткое описание изобретения

В соответствии с настоящим изобретением данная задача решается путем получения пропиленовых полимеров с улучшенными свойствами, включающих пропиленовые гомополимеры с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 15 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовые блок-сополимеры, содержащие от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10% (масс.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 20 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смеси, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, где пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ ≥ 0,98, модуль упругости при растяжении ≥ 1500 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С с надрезом, а пропиленовыми блок-сополимерами с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме являются полимеры, которые имеют IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥ 0,98, модуль упругости при растяжении ≥ 1100 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при -20°С с надрезом.

Подробное описание изобретения

Пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме представляют собой изотактические пропиленовые полимеры, состоящие из цепей в спиральной конформации 31 с внутренней микроструктурой сферолитов в β-форме, образованной радиальными последовательностями уложенных в стопки параллельных ламелей. Данную микроструктуру можно реализовать в результате добавления к расплаву зародышеобразователей кристаллизации в β-форме и последующей кристаллизации. Наличие β-формы можно выявить при использовании широкоугловой дифракции рентгеновских лучей (Moore, J., Polypropylene Handbook, p. 134-135, Hanser Publishers Munich 1996).

IRτ у пропиленовых полимеров измеряют и рассчитывают в соответствии с описанием в ЕР 0277514 А2 на странице 5 (во фрагменте от со столбца 7, строки 53 до столбца 8, строки 11).

В соответствии с предпочтительным вариантом реализации пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме или пропиленовые гомополимеры блока в пропиленовых блок-сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ ≥ 0,985. Различие величиной в 0,005 для IRτ, где IRτ представляет собой меру изотактичности, заключает в себе значительное улучшение механических свойств полимера, в особенности жесткости.

У пропиленовых гомополимеров, соответствующих настоящему изобретению, индексы расплава находятся в диапазоне от 0,05 до 15 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, предпочтительно от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, наиболее предпочтительно от 0,2 до 5 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.

У пропиленовых сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, индексы расплава находятся в диапазоне от 0,05 до 20 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, предпочтительно от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, наиболее предпочтительно от 0,2 до 5 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.

В соответствии с настоящим изобретением у пропиленовых гомополимеров модуль упругости при растяжении ≥ 1500 МПа, предпочтительно ≥ 1600 МПа, а у пропиленовых сополимеров модуль упругости при растяжении ≥ 1100 МПа, предпочтительно ≥ 1300 МПа, а наиболее предпочтительно ≥ 1500 МПа.

У пропиленовых гомополимеров, соответствующих настоящему изобретению, ударная вязкость по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С, предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 10 кДж/м2 при -20°С, наиболее предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 10 кДж/м2 при -20°С.

У пропиленовых сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, ударная вязкость по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при - 20°С, предпочтительно ≥ 9 кДж/м2 при -20°С, наиболее предпочтительно ≥ 10 кДж/м2 при -20°С. Для сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, возможна ударная вязкость по Шарпи, по меньшей мере, вплоть до 60 кДж/м2.

В соответствии с выгодным признаком настоящего изобретения пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ ≥ 0,98 представляют собой пропиленовые полимеры, полученные в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, включающей титансодержащие твердые компоненты, алюминийорганику, соединение магния или титана в качестве сокатализатора и внешний донор, соответствующий формуле

RxR'ySi(MeO)4-x-y,

где R и R' идентичны или различны и представляют собой разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводородные остатки, а у и х независимо друг от друга равны 0 или 1 при том условии, что х + у равно 1 или 2.

Примерами пропиленовых полимеров с высоким IRτ, полученных в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, например, в результате полимеризации в суспензии, в массе или в газовой фазе, являются пропиленовые полимеры, описанные в ЕР-А-0790262, WO 99/24478 и WO 99/16797.

Предпочтительным внешним донором в каталитической системе Циглера-Натта является дициклопентилдиметоксисилан.

В соответствии с предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0% (масс.) в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры,

- диамидных соединений, являющихся производными двухосновных карбоновых кислот, и полученных из С58-циклоалкильных моноаминов или С612-ароматических моноаминов и С58-алифатических, С58-циклоалифатических или С612-ароматических двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно

N,N'-ди-С58-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидных соединений,

N,N'-ди-С58-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидных соединений,

N,N'-ди-С58-циклоалкилтерефталамидных соединений,

N,N'-ди-С58-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидных соединений и/или

N,N'-ди-С612-арил-С58-диамидных соединений; и/или

- диамидных соединений, являющихся производными диаминов, полученных из С58-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С612-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С58-циклоалифатических или С612-ароматических диаминов, предпочтительно

N,N'-С612-арилен-бис-бензамидных соединений,

N,N'-С58-циклоалкил-бис-бензамидных соединений,

N,N'-п-С612-арилен-бис-С58-циклоалкилкарбоксамидных соединений и/или

N,N'-С58-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидных соединений; и/или

- относящихся к типу производных аминокислот диамидных соединений, полученных в результате реакции амидирования С58-алкил-, С58-циклоалкил- или С612-ариламинокислот, хлорангидридов С58-алкильных, С58-циклоалкильных или С612-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С58- алкил-, С58-циклоалкильными или С612-ароматических моноаминов, предпочтительно

N-фенил-5-(N-бензоиламино)пентанамида и/или

N-циклогексил-4-(N-циклогексилкарбониламино)бензамида,

в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.

Примерами N,N'-ди-С58-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидных соединений являются

N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамид и

N,N'-дициклооктил-2,6-нафталиндикарбоксамид.

Примерами N,N'-ди-С58-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидных соединений являются

N,N'-дициклогексил-4,4-бифенилдикарбоксамид и

N,N'-дициклопентил-4,4-бифенилдикарбоксамид.

Примерами N,N'-ди-С58-циклоалкилтерефталамидных соединений являются

N,N'-дициклогексилтерефталамид и N,N'-дициклопентилтерефталамид.

Примерами N,N'-ди-С58-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидных соединений являются

N,N'-дициклогексил-1,4-циклогександикарбоксамид и

N,N'-дициклогексил-1,4-циклопентандикарбоксамид.

Примерами N,N'-ди-С612-арил-С58-диамидных соединений являются N,N'-бис(п-метилфенил)гександиамид, N,N'-бис(4-циклогексилфенил)гександиамид,

N,N'-дифенилгександиамид, N,N'-дифенилоктандиамид и

N,N'-бис(п-этилфенил)гександиамид.

Примерами N,N'-С612-арилен-бис-бензамидных соединений являются

N,N'-п-фенилен-бис-бензамид и N,N'-1,5-нафталин-бис-бензамид.

Примерами N,N'-С58-циклоалкил-бис-бензамидных соединений являются

N,N'-1,4-циклопентан-бис-бензамид и N,N'-1,4-циклогексан-бис-бензамид.

Примерами N,N'-п-С612-арилен-бис-С58-циклоалкилкарбоксамидных соединений являются

N,N'-1,5-нафталин-бис-циклогексанкарбоксамид и

N,N'-1,4-фенилен-бис-циклогексанкарбоксамид.

Примерами N,N'-С58-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидных соединений являются

N,N'-1,4-циклопентан-бис-циклогексанкарбоксамид и

N,N'-1,4-циклогексан-бис-циклогексанкарбоксамид.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,0001 до 2,0% (масс.) соединений, относящихся к типу хинакридона, в особенности хинакридона, диметилхинакридона и/или диметоксихинакридона; соединений, относящихся к типу хинакридонхинона, в особенности хинакридонхинона, смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, описанного в ЕР-В 0177961, и/или диметоксихинакридонхинона; и/или соединений, относящихся к типу дигидрохинакридона, в особенности дигидрохинакридона, диметоксидигидрохинакридона и/или дибензодигидрохинакридона, в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0% (масс.) солей, образованных из двухосновных карбоновых кислот и металлов из группы IIa Периодической системы, в особенности кальциевой соли пимелиновой кислоты и/или кальциевой соли субериновой кислоты; и/или смесей двухосновных карбоновых кислот и солей металлов из группы IIa Периодической системы в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0% (масс.) солей, образованных из металлов из группы IIa Периодической системы и имидокислот, описываемых формулой

где х = 1-4; R = H, -COOH, С112-алкил, С58-циклоалкил или С612-арил, а Y = С112-алкил-, С58-циклоалкил- или С612-арил-замещенные двухвалентные С612-ароматические остатки, в особенности кальциевых солей фталоилглицина, гексагидрофталоилглицина, N-фталоилаланина и/или N-4-метилфталоилглицина, в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.

Изобретенные пропиленовые полимеры с улучшенными свойствами могут содержать обычные вспомогательные вещества, такие как от 0,01 до 2,5% (масс.) стабилизаторов и/или от 0,01 до 1% (масс.) технологических добавок и/или от 0,1 до 1% (масс.) антистатиков и/или от 0,2 до 3% (масс.) пигментов, в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры.

Стабилизаторами, содержащимися в изобретенных пропиленовых полимерах, предпочтительно являются смеси от 0,01 до 0,6% (масс.) фенольных антиоксидантов, от 0,01 до 0,6% (масс.) 3-арилбензофуранонов, от 0,01 до 0,6% (масс.) стабилизаторов, улучшающих технологические свойства, на основе фосфитов, от 0,01 до 0,6% (масс.) термостабилизирующих агентов на основе дисульфидов и простых тиоэфиров и/или от 0,01 до 0,8% (масс.) пространственно затрудненных аминов (HALS).

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ получения пропиленовых полимеров с улучшенным спектром свойств из пропиленовых гомополимеров с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 15 г/10 мин при 230°С/2,16 кг и/или блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10% (масс.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 20 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ ≥ 0,98, модуль упругости при растяжении ≥ 1500 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С с надрезом, соответственно, пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, которые имеют IRτ пропиленового гомополимерного блока 0,98, модуль упругости при растяжении ≥ 1100 МПа при +23°С и ударную вязкость по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при -20°С с надрезом, получают в результате смешения в расплаве пропиленовых гомополимеров с IRτ ≥ 0,98, соответственно, пропиленовых блок-сополимеров с IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥ 0,98 с 0,0001-2,0% (масс.), в расчете на использованные полипропилены, зародышеобразователей кристаллизации в β-форме при температурах в диапазоне от 175 до 250°С.

Для смешивания в расплаве пропиленовых полимеров и зародышеобразователей кристаллизации в β-форме применяют обычно используемые экструзионные смесители.

При получении пропиленовых полимеров по изобретению зародышеобразователи кристаллизации в β-форме можно вводить в пропиленовые полимеры в виде маточной смеси, содержащей, например, от 0,05 до 25 массовых частей зародышеобразователя кристаллизации в β-форме и от 75 до 99,95 массовых частей пропиленового полимера.

Предпочтительными областями применения пропиленовых полимеров с улучшенными свойствами, а также смесей с обычно используемыми пропиленовыми гомополимерами и/или пропиленовыми сополимерами являются формованные изделия для трубопроводной сети, такие как трубы и фитинги, смотровые колодцы, системы каналов для труб, листы, полученные формованием из экструдируемых заготовок или формованием прессованием, и тому подобное.

Еще одним объектом изобретения является получение изделий с улучшенным балансом жесткости и ударной вязкости при низких температурах.

Было обнаружено, что для получения указанных свойств используют для изготовления данных изделий пропиленовые гомополимеры с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 15 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где данные пропиленовые гомополимеры содержат зародышеобразователи кристаллизации в β-форме, где пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ ≥ 0,98. При использовании упомянутых выше пропиленовых гомополимеров можно изготовить изделия с модулем упругости при растяжении ≥ 1500 МПа при +23°С и ударной вязкостью по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С с надрезом.

Было обнаружено, что для получения указанных свойств используют также для изготовления данных изделий пропиленовые блок-сополимеры, содержащие от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10% (масс.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 20 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где данные пропиленовые блок-сополимеры содержат зародышеобразователи кристаллизации в β-форме, где пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеют IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥ 0,98. При использовании упомянутых выше пропиленовых блок-сополимеров можно изготовить изделия с модулем упругости при растяжении ≥ 1100 МПа при +23°С и ударной вязкостью по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при -20°С с надрезом.

Примеры

Следующие далее испытания проводили с использованием образцов, полученных по способу литьевого формования в соответствии с ISO 1873.

Модуль упругости при растяжении в соответствии с ISO 527 (скорость траверсы 1 мм/мин) при +23°С.

Ударная вязкость по Шарпи с надрезом в соответствии с ISO 179/1еА.

Пример 1

В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь 90% (масс.) пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (масс.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,98, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,

10% (масс.) маточной смеси, содержащей 99 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (масс.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 1 массовую часть кальциевой соли пимелиновой кислоты, и 0,1% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (масс.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (масс.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.

У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1290 МПа, и ударная вязкость по Шарпи с надрезом, равная при -20°С 39 кДж/м2.

Пример 2

В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь

94% (масс.) пропиленового гомополимера, полученного в результате полимеризации в массе при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с IRτ, равным 0,985, и индексом расплава, равным 1,1 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,

6% (масс.) маточной смеси, содержащей 98,8 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (масс.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,2 массовой части смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, и 0,05% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (масс.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (масс.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.

У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 1,0 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1500 МПа, и ударная вязкость по Шарпи с надрезом, равная 11 кДж/м2 при

-20°С.

Пример 3

В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь

75% (масс.) пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (масс.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,

25% (масс.) маточной смеси, содержащей 99,5 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (масс.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,987, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,5 массовой части кальциевой соли гексагидрофталоилглицина, и 0,1% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (масс.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (масс.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.

У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1310 МПа, и ударная вязкость по Шарпи с надрезом, равная 37 кДж/м2 при -20°С.

Пример 4

В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь

95% (масс.) пропиленового гомополимера, полученного в результате полимеризации в массе при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 1,1 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,

5% (масс.) маточной смеси, содержащей 97,5 массовых частей пропиленового гомополимера с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 4,2 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 2,5 массовых частей N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамида, и 0,05% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (масс.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (масс.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.

У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 1,2 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1765 МПа, и ударная вязкость по Шарпи с надрезом, равная 5,5 кДж/м2 при -20°С.

Пример 5

В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь

95% (масс.) пропиленового гомополимера, полученного в результате полимеризации в массе при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 0,3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,

5% (масс.) маточной смеси, содержащей 97,5 массовых частей пропиленового гомополимера с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 2,5 массовых частей N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамида, и 0,05% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (масс.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (масс.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.

У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 0,3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1750 МПа, и ударная вязкость по Шарпи с надрезом, равная 8,4 кДж/м2 при

-20°С.

RR'Si(MeO),гдеRиR'идентичныилиразличныипредставляютсобойразветвленныеилициклическиеалифатическиеилиароматическиеуглеводородныеостатки,ауихнезависимодруготдругаравны0или1притомусловии,чтох+уравно1или2.N,N'-ди-С-С-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидныхсоединений,N,N'-ди-С-С-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидныхсоединений,N,N'-ди-С-С-циклоалкилтерефталамидныхсоединений,N,N'-ди-С-С-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидныхсоединенийи/илиN,N'-ди-С-С-арил-С-С-диамидныхсоединений;и/илидиамидныхсоединений,являющихсяпроизводнымидиаминов,иполученныхизС-С-циклоалкильныходноосновныхкарбоновыхкислотилиС-С-ароматическиходноосновныхкарбоновыхкислотиC-C-циклоалифатическихилиС-С-ароматическихдиаминов,предпочтительноN,N'-С-С-арилен-бис-бензамидныхсоединений,N,N'-С-С-циклоалкил-бис-бензамидныхсоединений,N,N'-п-С-С-арилен-бис-С-С-циклоалкилкарбоксамидныхсоединенийи/илиN,N'-С-С-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидныхсоединений;и/илидиамидныхсоединений,являющихсяпроизводнымиаминокислот,иполученныхврезультатереакцииамидированияС-С-алкил-,C-C-циклоалкил-илиС-С-ариламинокислот,хлорангидридовС-С-алкильных,С-С-циклоалкильныхилиС-С-ароматическиходноосновныхкарбоновыхкислотиС-С-алкил-,С-С-циклоалкил-илиС-С-ароматическихмоноаминов,предпочтительноN-фенил-5-(N-бензоиламино)пентанамидаи/илиN-циклогексил-4-(N-циклогексилкарбониламино)бензамида,вкачествезародышеобразователякристаллизациивβ-форме.225900000002.tiftifdrawing137гдех=1-4;R=H,-COOH,С-С-алкил,С-С-циклоалкилилиС-С-арил,аY=С-С-алкил-,С-С-циклоалкил-илиС-С-арилзамещенныедвухвалентныеС-С-ароматическиеостатки,предпочтительнокальциевыхсолейфталоилглицина,гексагидрофталоилглицина,N-фталоилаланинаи/илиN-4-метилфталоилглицина,вкачествезародышеобразователякристаллизациивβ-форме.1.Смесьпропиленовыхполимеровсулучшеннымисвойствами,содержащаяпропиленовыеполимерыизародышеобразователикристаллизации,гдепропиленовымиполимерамиявляютсяпропиленовыегомополимерысиндексамирасплаваот0,05до15г/10минпри230°С/2,16кгилипропиленовыеблок-сополимеры,ссодержаниемот90,0до99,9мас.%звеньевпропиленаиот0,1до10мас.%звеньевα-олефиновс2или4-18атомамиуглерода,синдексамирасплаваот0,05до20г/10минпри230°С/2,16кг,илиихсмеси,гдепропиленовымигомополимерамиилипропиленовымиблок-сополимерамиявляютсяпропиленовыеполимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-форме,причемпропиленовыегомополимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеимеютIRr≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1500МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпи≥3кДж/мпри-20°Сснадрезом,апропиленовымиблок-сополимерамисзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеявляютсяполимеры,которыеимеютIRτпропиленовогогомополимерногоблока≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1100МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпи≥6кДж/мпри-20°Сснадрезом.12.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.1,содержащаяпропиленовыегомополимерысиндексамирасплававдиапазоне0,1-8г/10минпри230°С/2,16кгилипропиленовыеблок-сополимеры,содержащиеот90,0до99,9мас.%звеньевпропиленаиот0,1до10мас.%звеньевα-олефиновс2или4-18атомамиуглерода,синдексамирасплававдиапазонеот0,1до8г/10минпри230°С/2,16кг,илиихсмеси,гдепропиленовымигомополимерамиилипропиленовымиблок-сополимерамиявляютсяпропиленовыеполимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-форме,гдепропиленовыегомополимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеимеютIRτ≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1600МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпивдиапазонеот4до10кДж/мпри-20°Сснадрезом,апропиленовымиблок-сополимерамисзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеявляютсяполимеры,которыеимеютIRτпропиленовогогомополимерногоблока≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1300МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпи≥9кДж/мпри-20°Сснадрезом.23.Смесьпропиленовыхполимеровпоодномуизп.1или2,гдепропиленовыегомополимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-формесIRτ≥0,98илипропиленовыеблок-сополимерысIRτ≥0,98вгомополимерномблокепредставляютсобойпропиленовыеполимеры,полученныеврезультатеполимеризациисиспользованиемкаталитическойсистемыЦиглера-Натта,включающейтитансодержащиетвердыекомпоненты,алюминийорганику,соединениемагнияилититанавкачествесокатализатораивнешнийдонор,соответствующийформуле34.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.3,отличающаясятем,чтовнешнимдоноромявляетсядициклопентилдиметоксисилан.45.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.1,гдепропиленовыйполимерсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формесодержитот0,01до2,0мас.%,вкаждомслучаеврасчетенаиспользованныепропиленовыеполимеры,диамидныхсоединений,являющихсяпроизводнымидвухосновныхкарбоновыхкислот,иполученныхизС-С-циклоалкильныхмоноаминовилиС-С-ароматическихмоноаминовиС-С-алифатических,С-С-циклоалифатическихилиС-С-ароматическихдвухосновныхкарбоновыхкислот,предпочтительно56.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.1,отличающаясятем,чтопропиленовыйполимерсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формесодержитот0,0001до2,0мас.%соединений,относящихсяктипухинакридона,предпочтительнохинакридона,диметилхинакридонаи/илидиметоксихинакридона;соединений,относящихсяктипухинакридонхинона,предпочтительнохинакридонхинона,смешанногокристалла5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-дионаихино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетронаи/илидиметоксихинакридонхинона;и/илисоединений,относящихсяктипудигидрохинакридона,предпочтительнодигидрохинакридона,диметоксидигидрохинакридонаи/илидибензодигидрохинакридона,вкачествезародышеобразователякристаллизациивβ-форме.67.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.1,отличающаясятем,чтопропиленовыйполимерсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формесодержитот0,01до2,0мас.%солей,образованныхиздвухосновныхкарбоновыхкислотиметалловизгруппыIIаПериодическойсистемы,предпочтительнокальциевойсолипимелиновойкислотыи/иликальциевойсолисубериновойкислоты;и/илисмесейдвухосновныхкарбоновыхкислотиметалловизгруппыIIaПериодическойсистемывкачествезародышеобразователякристаллизациивβ-форме.78.Смесьпропиленовыхполимеровпоп.1,отличающаясятем,чтопропиленовыйполимерсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формесодержитот0,01до2,0мас.%солей,образованныхизметалловизгруппыIIаПериодическойсистемыиимидокислот,описываемыхформулой89.Способполучениясмесипропиленовыхполимеровсулучшеннымисвойствамиизпропиленовыхгомополимеровсиндексамирасплававдиапазонеот0,05до15г/10минпри230°С/2,16кги/илиблок-сополимеров,содержащихот90,0до99,9мас.%звеньевпропиленаиот0,1до10мас.%звеньевα-олефиновс2или4-18атомамиуглерода,синдексамирасплававдиапазонеот0,05до20г/10минпри230°С/2,16кг,гдепропиленовыегомополимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеимеютIRτ≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1500МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпи≥3кДж/мпри-20°Сснадрезомсоответственно,пропиленовыеблок-сополимерысзародышеобразователямикристаллизациивβ-форме,которыеимеютIRτпропиленовогогомополимерногоблока≥0,98,модульупругостиприрастяжении≥1100МПапри+23°СиударнуювязкостьпоШарпи≥6кДж/мпри-20°Сснадрезом,получаютврезультатесмешенияврасплавепропиленовыхгомополимеровсIRτ≥0,98соответственно,пропиленовыхблок-сополимеровсIRτпропиленовогогомополимерногоблока≥0,98с0,0001-2,0мас.%,врасчетенаиспользованныеполипропилены,зародышеобразователейкристаллизациивβ-формепритемпературахвдиапазонеот175до250°С.910.Применениесмесипропиленовыхполимеровсулучшеннымисвойствамипоодномуизпп.1-8,атакжесмесейсобычноиспользуемымипропиленовымигомополимерамии/илипропиленовымисополимерамидляполученияформованныхизделийдлятрубопроводнойсети,таких,кактрубыифитинги,смотровыеколодцы,системыканаловдлятруб,листы,полученныеформованиемизэкструдируемыхзаготовокилиформованиемпрессованием,итомуподобное.1011.Применениесмесипропиленовыхгомополимеровсиндексамирасплававдиапазонеот0,05до15г/10минпри230°С/2,16кг,гдеуказанныепропиленовыегомополимерысодержатзародышеобразователикристаллизациивβ-форме,гдедляпропиленовыхгомополимеровсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеIRτ≥0,98,дляизготовленияизделийсмодулемупругостиприрастяжении≥1500МПапри+23°СиударнойвязкостьюпоШарпи≥3кДж/мпри-20°Сснадрезом.1112.Применениесмесипропиленовыхблок-сополимеров,содержащихот90,0до99,9мас.%звеньевпропиленаиот0,1до10мас.%звеньевα-олефиновс2или4-18атомамиуглерода,синдексамирасплававдиапазонеот0,05до20г/10минпри230°С/2,16кг,гдеданныепропиленовыеблок-сополимерысодержатзародышеобразователикристаллизациивβ-форме,гдедляпропиленовыхблок-сополимеровсзародышеобразователямикристаллизациивβ-формеIRτпропиленовогогомополимерногоблока≥0,98,дляизготовленияизделийсмодулемупругостиприрастяжении≥1100МПапри+23°СиударнойвязкостьюпоШарпи≥6кДж/мпри-20°Сснадрезом.12
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 18 items.
20.02.2019
№219.016.bf81

Пленка с высокой ударной вязкостью

Изобретение относится к технологии получения полимерных пленок, обладающих высокими физико-механическими показателями. Пленка состоит из бимодального терполимера, содержащего низкомолекулярный гомополимер этилена и высокомолекулярный терполимер этилена, 1-бутена и α-олефина С-С, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002354669
Дата охранного документа: 10.05.2009
20.02.2019
№219.016.c04d

Композиция для покрытия, способ ее получения и субстрат с покрытием из нее

Композиция включает мультимодальный этиленовый полимер, содержащий от 80 до 99,8% мас, повторяющихся этиленовых звеньев и от 0,2 до 20% мас, повторяющихся С-С α-олефиновых звеньев, и представляет собой смесь, по меньшей мере, первого и второго этиленовых полимеров, которые могут быть получены...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002333924
Дата охранного документа: 20.09.2008
20.02.2019
№219.016.c24b

Труба с покрытием и композиция пропиленового полимера для нее

Изобретение относится к многослойной трубе, содержащей многослойное покрытие, которое включает адгезивный слой и наружный слой, выполненные из пропиленовой полимерной композиции, а также к применению такой пропиленовой полимерной композиции для покрытия трубы. Пропиленовая полимерная композиция...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002458952
Дата охранного документа: 20.08.2012
20.02.2019
№219.016.c298

Окрашенная полипропиленовая композиция, характеризующаяся высоким уровнем содержания β-модификации

Изобретение относится к зеленой окрашенной β-нуклеированной полипропиленовой композиции для получения формованных изделий. Полипропиленовая композиция характеризуется высоким уровнем содержания β-модификации и содержит полипропилен, β-нуклеирующую добавку, неорганический синий пигмент и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002450034
Дата охранного документа: 10.05.2012
11.03.2019
№219.016.dc42

Бета-нуклеированный пропиленовый сополимер

Изобретение относится к гетерофазному пропиленовому сополимеру, являющемуся β-нуклеированным, его изготовлению и использованию, а также к трубам, слоям в многослойных трубах и покрытиям на стальных трубах, выполненных из упомянутого β-нуклеированного пропиленового сополимера. Гетерофазный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002451698
Дата охранного документа: 27.05.2012
11.03.2019
№219.016.dd08

Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин

Настоящее изобретение относится к изделию, представляющему собой трубу или дополнительное изделие для труб, изготовленному из полиэтиленовой композиции. Композиция включает основную смолу, которая содержит (А) первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию и (В) вторую этиленовую гомо- или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002430288
Дата охранного документа: 27.09.2011
15.03.2019
№219.016.e085

Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб

Изобретение относится к полипропиленовой композиции и к ее применению. Полипропиленовая композиция включает 1-70 мас.% наполнителя и пропиленовые гомополимеры или пропиленовые блок-сополимеры, или их смеси, которые представляют собой пропиленовые полимеры, подвергнутые β-кристаллизации под...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002312115
Дата охранного документа: 10.12.2007
29.03.2019
№219.016.eeb0

Полимерная композиция для труб

Изобретение относится к мультимодальной полимерной композиции, предназначенной для изготовления труб и к изготовленным из нее трубам. Полимерная композиция содержит 92-99 мас.% бимодального полиэтилена и 1-8 мас.% сажи и имеет скорость течения расплава MFR в диапазоне от 0,15 до 0, 40 г/10...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002271373
Дата охранного документа: 10.03.2006
04.04.2019
№219.016.fbac

Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов

Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов с улучшенными жесткостью, ударной вязкостью, предназначенная для использования при высокой рабочей температуре, включает однослойные или многослойные трубы, фитинги, камеры, клапаны и емкости, состоящие по существу из пропиленовых гомополимеров с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002282092
Дата охранного документа: 20.08.2006
04.04.2019
№219.016.fbad

Многослойная труба из полиолефинов

Многослойная труба из полиолефинов, где, по меньшей мере, один из слоев многослойной трубы содержит пропиленовый гомополимер с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 10 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовые блок-сополимеры, содержащие от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002280805
Дата охранного документа: 27.07.2006
Showing 1-8 of 8 items.
20.02.2019
№219.016.c298

Окрашенная полипропиленовая композиция, характеризующаяся высоким уровнем содержания β-модификации

Изобретение относится к зеленой окрашенной β-нуклеированной полипропиленовой композиции для получения формованных изделий. Полипропиленовая композиция характеризуется высоким уровнем содержания β-модификации и содержит полипропилен, β-нуклеирующую добавку, неорганический синий пигмент и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002450034
Дата охранного документа: 10.05.2012
11.03.2019
№219.016.dc42

Бета-нуклеированный пропиленовый сополимер

Изобретение относится к гетерофазному пропиленовому сополимеру, являющемуся β-нуклеированным, его изготовлению и использованию, а также к трубам, слоям в многослойных трубах и покрытиям на стальных трубах, выполненных из упомянутого β-нуклеированного пропиленового сополимера. Гетерофазный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002451698
Дата охранного документа: 27.05.2012
15.03.2019
№219.016.e085

Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб

Изобретение относится к полипропиленовой композиции и к ее применению. Полипропиленовая композиция включает 1-70 мас.% наполнителя и пропиленовые гомополимеры или пропиленовые блок-сополимеры, или их смеси, которые представляют собой пропиленовые полимеры, подвергнутые β-кристаллизации под...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002312115
Дата охранного документа: 10.12.2007
04.04.2019
№219.016.fbac

Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов

Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов с улучшенными жесткостью, ударной вязкостью, предназначенная для использования при высокой рабочей температуре, включает однослойные или многослойные трубы, фитинги, камеры, клапаны и емкости, состоящие по существу из пропиленовых гомополимеров с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002282092
Дата охранного документа: 20.08.2006
04.04.2019
№219.016.fbad

Многослойная труба из полиолефинов

Многослойная труба из полиолефинов, где, по меньшей мере, один из слоев многослойной трубы содержит пропиленовый гомополимер с индексами расплава в диапазоне от 0,05 до 10 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовые блок-сополимеры, содержащие от 90,0 до 99,9% (масс.) звеньев пропилена и от 0,1...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002280805
Дата охранного документа: 27.07.2006
29.04.2019
№219.017.45a0

Трубы, содержащие бета-нуклеированные сополимеры пропилена

Изобретение относится к композиции на основе сополимера пропилена, формованному изделию, содержащему композицию, и применению композиции на основе сополимера пропилена для получения формованных изделий, предпочтительно труб. Сополимер пропилена содержит от 94 до 99 мас.% пропилена и от 2 до 4,5...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002434886
Дата охранного документа: 27.11.2011
29.05.2019
№219.017.63a5

Стальные трубы с покрытием из полиолефина

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к покрытию из полиолефина для стальных труб с высокой динамической стойкостью на излом у покрытия стальных труб во время монтажа и в ходе эксплуатации. Стальные трубы с покрытием из полиолефина состоят из сердечника стальной трубы,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002279352
Дата охранного документа: 10.07.2006
09.06.2019
№219.017.7714

Трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к однослойным или многослойным трубам и компонентам труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящим из пропиленового гомополимера с индексом течения расплава в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002280656
Дата охранного документа: 27.07.2006
+ добавить свой РИД