×
26.01.2019
219.016.b498

ПРОСТЫЕ ЭФИРАМИНЫ НА ОСНОВЕ АЛКОКСИЛИРОВАННОГО ГЛИЦЕРИНА ИЛИ ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к новому простому эфирамину формулы (I), который может найти применение в качестве добавки к моющим и очищающим средствам, используемым, например, для стирки тканей при пониженных температурах. В формуле (I) R=Н или этил, k=0 или 1, А представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую C-C атомов углерода, А могут быть одинаковыми или отличными друг от друга, по меньшей мере одна А представляет собой линейную или разветвленную С-алкиленовую группу, сумма х, у и z находится в интервале от 5 до 10, х≥1, у≥1 и z≥1, Z=NH. Предпочтительны эфирамины, где по меньшей мере три А представляют собой линейную или разветвленную С-алкиленовую группу, особенно соединения, где все группы А представляют собой линейную или разветвленную С-алкиленовую группу. Способ получения простого эфирамина формулы (I) включает стадии a) взаимодействия глицерина или 1,1,1-триметилолпропана с С-алкиленоксидом и необязательно с С-С алкиленоксидом, где молярное отношение глицерина или 1,1,1-триметилолпропана и С алкиленоксида находится в интервале от 1:3 до 1:10, и b) аминирования алкоксилированного глицерина или алкоксилированного 1,1,1-триметилолпропана аммиаком. Предпочтительно молярное соотношение глицерина или 1,1,1-триметилолпропана и С алкиленоксида находится в интервале от 1:3 до 1:6, и алкиленоксид представляет собой этиленоксид, пропиленоксид или их смесь. Аминирование осуществляют в присутствии катализатора, содержащего медь, никель или кобальт. При этом каталитически активное вещество в катализаторе до его восстановления водородом содержит кислородсодержащие соединения алюминия, меди, никеля и кобальта и возможно соединение олова в количестве от 0,2 до 5,0 мас. % от кислородсодержащих соединений в пересчете на SnO. Способ позволяет получить простые эфирамины со степенью аминирования 95,66-99,31%. Предлагаемые соединения при добавлении к известным моющим средствам значительно повышают эффективность моющего средства при стирке, например, хлопкового трикотажа с пятнами от жира и масла. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 7 табл., 5 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Настоящее изобретение относится к простым эфираминам на основе глицерина или триметилолпропана, где простые эфирамины содержат по меньшей мере одну линейную или разветвленную С4-алкиленовую группу.

Благодаря возрастающей популярности немарких тканей из синтетических волокон, а также все возрастающим энергозатратам и растущим экологическим требованиям у потребителей моющих средств, когда-то популярное мытье в горячей воде заняло менее значительное положение по сравнению с тканями, моющимися в холодной воде. Многие коммерчески доступные моющие средства для стирки рекламируют как подходящие для тканей, моющихся при температуре 40°C или 30°C или даже при комнатной температуре. Для достижения удовлетворительного результата стирки при таких низких температурах, результаты, сопоставимые для получаемых со стиркой при горячей воде, требования к низкотемпературным моющим средствам являются особенно высокими.

Известно включение определенных добавок в композиции моющих средств для усиления моющей способности обычных поверхностно-активных веществ, так чтобы улучшить удаление жирных пятен при температурах 60°C и ниже.

Также все еще остается потребность в очищающих композициях, которые удаляют жирные пятна с тканей и других загрязненных материалов, так как жирные пятна являются сложными для удаления пятнами. В стандартных очищающих композициях, направленных на удаление жира, часто применяются различные аминные соединения, которые имеют тенденцию оказывать сильное отрицательное воздействие на белизну. Как следствие, все еще сохраняется потребность в улучшенных аминных композициях, которые обеспечивают улучшенное удаление жира с тканей и других загрязненных материалов и в то же время не оказывают отрицательное воздействие на очищение глины. Эти аминные композиции должны также иметь подходящий токсикологический профиль, так что они могут применяться в бытовых применениях.

В DE 1643426 А1 раскрывается способ получения полиоксиалкиленполиамина, где полиспирт с 3-8 гидроксильными группами реагирует с С1-С18 алкиленоксидом и затем аминируется в присутствии катализатора.

В ЕР 1502913 А1 раскрывается способ получения полиоксиалкилентриамина путем приведения полиоксиалкилентриола в контакт с аммиаком и водородом в присутствии катализатора. Полиоксиалкилентриол содержит алкиленовые группы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода.

В WO 01/76729 А2 раскрывается композиция, содержащая мультифункциональный простой полиэфирамин с по меньшей мере двумя аминоруппами на молекулу, где простой полиэфирамин содержит алкиленовые группы, имеющие от 2 до 3 атомов углерода.

В US 4,609,683 описывается квази-преполимер, полученный путем реакции ароматических изоцианатов с полиоксиалкилентриаминами и изатовым ангидридом.

Задача настоящего изобретения состояла в обеспечении соединений, которые улучшают моющую эффективность моющих средств при низких температурах, т.е. при температурах, настолько низких как 30°C, или даже ниже.

Этот результат достигается простыми эфираминами формулы (I),

где

R=Н или этил, k=0 или 1

А представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую С218 атомов углерода,

А могут быть одинаковыми или отличными друг от друга,

по меньшей мере одна А представляет собой линейную или разветвленную С4-алкиленовую группу,

сумма х, y и z находится в интервале от 3 до 100,

х≥1, y≥1 и z≥1, Z=NH2 или ОН, но по меньшей мере две Z на молекулу представляют собой NH2, предпочтительно Z представляет собой NH2

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения по меньшей мере три А представляют собой линейную или разветвленную C4-алкиленовую группу, в другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения все группы А представляют собой линейную или разветвленную С4-алкиленовую группу.

Предпочтительно сумма х, y и z находится в интервале от 3 до 30, даже более предпочтительно в интервале от 3 до 10 и даже более предпочтительно в интервале от 5 до 10.

Простой эфирамин формулы (I) получают способом, включающим следующие стадии:

a) взаимодействие глицерина или 1,1,1-триметилолпропана с С4-алкиленоксидом и необязательно с С218 алкиленоксидом, где молярное отношение глицерина к С4 алкиленоксиду находится в интервале от 1:3 до 1:10,

b) аминирование алкоксилированного глицерина аммиаком.

Алкоксилирование

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения молярное отношение глицерина или 1,1,1-триметилолпропана к С218 алкиленоксиду и в частности бутиленоксиду находится в интервале от 1:3 до 1:6.

Алкоксилированные триолы получают путем реакции глицерина или 1,1,1-триметилолпропана с алкиленоксидами и могут быть подвергнуты общим методикам алкоксилирования, известным в области техники.

Алкоксилированный глицерин или 1,1,1-триметилолпропан может быть получен известным образом путем реакции глицерина или 1,1,1-триметилолпропана с алкиленоксидами. Подходящими алкиленоксидами являются С218 алкиленоксиды, такие как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, пентеноксид, гексеноксид, деценоксид, додеценоксид и т.д..

Предпочтительно С218 алкиленоксид представляет собой этиленоксид, пропиленоксид или их смесь.

Глицерин или 1,1,1-триметилолпропан реагируют с одним единственным алкиленоксидом или комбинациями двух или более различных алкиленоксидов. Применяя два или более различных алкиленоксида полученный алкоксилат может быть получен в виде блочной структуры или случайной структуры.

Молярное отношение глицерина или 1,1,1-триметилолпропана к С4-алкиленоксиду и необязательно С218 алкиленоксидам, при которых осуществляется реакция алкоксилировния, находится в интервале от 1:3 до 1:10, предпочтительно в интервале от 1:3 до 1:6. В другом варианте выполнения настоящего изобретения, молярное отношение глицерина или 1,1,1-триметилолпропана к С4-алкиленоксиду и необязательно С218 алкиленоксидам, при которых осуществляется реакция алкоксилировния, находится в интервале от 1:5 до 1:10.

Эта реакция осуществляется, в общем, в присутствии катализатора в водном растворе при температуре реакции от около 70 до около 200°C и предпочтительно от около 80 до около 160°C. Эта реакция может осуществляться при давлении до около 10 бар, и в частности до около 8 бар.

Примерами подходящих катализаторов являются основные катализаторы, такие как гидроксиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, алкоксиды щелочных металлов, в частности С14-алкоксиды натрия и калия, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, гидриды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид кальция, и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия. Предпочтительными являются гидроксиды щелочных металлов, особенно предпочтительными являются гидроксид калия и гидроксид натрия. Типичные применяемые количества для основания составляют от 0.05 до 10 мас. %, в частности от 0.1 до 2 мас. %, на основании общего количества полиалкиленимина и алкиленоксида.

Аминирование

Аминирование осуществляется в присутствии катализатора, содержащего медь, никель или кобальт.

Каталитически активное вещество катализаторов, до восстановления его водородом, содержит кислородсодержащие соединения алюминия, меди, никеля и кобальта и находится в интервале от 0.2 до 5.0 мас. % от кислородсодержащих соединений олова, вычисленных как SnO.

Простые эфирамины Формулы (I) получают путем восстановительного аминирования алкоксилированного глицерина или 1,1,1-триметилолпропана аммиаком в присутствии водорода и катализатора, содержащего никеля. Подходящие катализаторы описаны в WO 2011/067199 А1 и в WO 2011/067200 А1, и в ЕР 0696572 В1. Предпочтительными катализаторами являются катализаторы на подложке, содержащие медь, никель и кобальт, где каталитически активное вещество катализаторов, до восстановления его водородом, содержит кислородсодержащие соединения алюминия, меди, никеля и кобальта и находится в интервале от 0.2 до 5.0 мас. % от кислородсодержащих соединений олова, вычисленных как SnO. Другими предпочтительными катализаторами являются катализаторы на подложке, содержащие медь, никель и кобальт, где каталитически активное вещество катализаторов, до восстановления его водородом, содержит кислородсодержащие соединения алюминия, меди, никеля, кобальта и олова, и находится в интервале от 0.2 до 5.0 мас. % от кислородсодержащих соединений иттрия, лантана, церия и/или гафния, где каждое вычислено как Y2O3, La2O3, Се2О3 и Hf2O3 соответственно. Другим предпочтительным катализатором является катализатор на основе циркония, меди, никеля, где каталитически активная композиция содержит от 20 до 85 мас. % кислородсодержащих соединений циркония, вычисленных как ZrO2, от 1 до 30 мас. % кислородсодержащих соединений меди, вычисленных как CuO, от 30 до 70 мас. % кислородсодержащих соединений никеля, вычисленных как NiO, от 0.1 од 5 мас. % кислородсодержащих соединений алюминия и/или марганца, вычисленных как Al2O3 и MnO2 соответственно.

Для восстановительного аминирования может применяться как катализатор наподложке, так и катализатор не на подложке. Катализатор на подложке, например, получают путем осаждения металлических компонентов каталитических композиций на материалы-носители, известные специалистам в области техники, применяя методики, хорошо известные в области техники, включая, но без ограничения к этому, известные формы оксида алюминия, оксида кремния, угля, углерода, графита, глин, морденитов; и молекулярные сита, с получением катализаторов на подложке. Когда катализатором является катализатор на подложке, частицы-носители катализатора могут иметь любую геометрическую форму, например, форму сфер, пластин или цилиндров в упорядочном или неупорядочном виде.

Способ может осуществляться непрерывным или периодическим образом, например, в автоклаве, трубочном реакторе или реакторе с фиксированным слоем. Модель реактора также не является существенно важной. Подача в нег может быть восходящей или снисходящей, и в реакторе могут применяться детали конструкции, которые оптимизируют пробковый поток в реакторе.

Побочные продукты, которые содержат вторичные или третичные аминофункции, могут образовываться в условиях реакции аминирования. Вторичные амины, например, получают взаимодействием полностью или частично аминированного диола с другим полностью и/или частично аминированным диолом. Третичные амины образуются, например, путем реакции вторичного амина с другим полностью или частично аминированным диолом.

Степень аминирования составляет от 67 до 100% и наиболее предпочтительно от 85 до 100%.

Степень аминирования вычисляется на основе общего аминового числа (AZ), поделенного на сумму общего числа ацетилирования (АС) и третичного аминового числа (трет. AZ) и умноженного на 100 (Общее AZ ×100/(АС + трет. AZ)).

Общее аминовое число (AZ) определяется согласно DIN 16945.

Общее число ацетилирования (АС) определяется согласно DIN 53240.

Вторичный и третичный амин определяются согласно ASTM D2074-07.

Гидроксильное число вычисляется а основе следующего: (общее число ацетилирования+третичное аминовое число) - общее аминовое число.

В другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения простые эфирамины согласно настоящему изобретению также могут далее реагировать с кислотой. Кислота может быть выбрана из группы, включающей лимонную кислоту, молочную кислоту, серную кислоту, метансульфоновую кислоту, соляную кислоту, фосфорную кислоту, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, валериановую кислоту, щавелевую кислоту, янтарную кислоту, адипиновую кислоту, себациновую кислоту, глутаровую кислоту, глукаровую кислоту, винную кислоту, яблочную кислоту, бензойную кислоту, салициловую кислоту, фталевую кислоту, олеиновую кислоту, стеариновую кислоту и их смеси. В альтернативном варианте выполнения настоящего изобретения простые эфирамины согласно изобретения могут, в протонированной форме, иметь поверхностно-активное вещество в качестве противоиона, как получено, например, из линейной алкилбензолсульфоновой кислоты.

Применения:

Смеси простых эфиров согласно настоящему изобретению могут применяться в средствах личной гигиены, особенно в шампунях и составах для мытья тела, а также в очищающих композициях.

Они также могут применяться в качестве отверждающего средства в эпоксидных смолах или в качестве реагента при получении полимеров, а также в полиуретанах, полимочевинах, эпоксидных смолах, полиамидах.

Простые эфирамины согласно настоящему изобретению оказались эффективными для удаления пятен, в частности жира, с загрязненного материала. Очищающие композиции с простыми эфираминами согласно настоящему изобретению также не оказывают отрицательный эффект при очищении, наблюдаемый для обычных аминных очищающих композиций для гидрофильных отбеливаемых пятен, таких как кофе, чай, вино или твердые частицы. Кроме того, для удаления пятна с белой ткани, очищающие композиции с простыми эфираминами согласно настоящему изобретению не вызывают отрицательного воздействия на белизну, как коммерчески доступные аминные очищающие композиции.

Другим преимуществом очищающих композиций, содержащих простые эфирамины согласно настоящему изобретению, является их способность удалять жирные пятна в очищающих растворах в холодной воде, с последующим мытьем холодной водой. Не ограничиваясь конкретной теорией, растворы в холодной воде оказывают эффект придания жесткости и твердости жирам, делая жиры более устойчивыми к удалению, особенно с ткани. Очищающие композиции с смесями простых эфираминов согласно Формуле (I), однако, являются неожиданного эффективными при применении при очистке в холодной воде.

Как применяется в настоящей заявке фраза «очищающая композиция" включает композиции и составы, разработанные для очищения загрязненных материалов. Такие композиции включают, но без ограничения к этому, очищающие композиции и моющие составы для стирки, композиции, содержащие смягчители ткани, композиции, содержащие улучшители ткани, композиции, содержащие освежители ткани, средства для замачивания перед стиркой, средства для предварительной обработки перед стиркой, добавки для стирки, продукты распыления, сухое очищающее средство или композицию, добавку для полоскания при стирки, моющую добавку, средство для обработки ткани после полоскания, вспомогательное средство для глажки, состав в виде однократной дозы, состав с замедленной доставкой, жидкую композицию для ручного мытья посуды, моющий состав, содержащийся на или в пористой подложке или нетканом листе, средство для автоматического мытья посуды, средство для очистки твердых поверхностей и другие подходящие формы, которые могут быть очевидны специалистам в данной области техники в виду сведений, раскрытых в настоящей заявке. Такие композиции могут применяться в качестве обработки перед стиркой, обработки после стирки, могут быть добавлены в ходе цикла полоскания или мойки операции стирки, или применяться в очищающих применениях для ухода за домом. Очищающие композиции могут иметь форму, выбранную из жидкости, порошка, однофазной или многофазной однократной дозы, мешочка, пластины, геля, пасты, бруска или комка.

Очищающие композиции, описанные в настоящей заявке, могут включать от около 0.1% до около 10%, в некоторых примерах, от около 0.2% до около 5%, и в других примерах, от около 0.5% до около 3%, на основе массы композиции, простого эфирамина формулы I.

Система поверхностно-активных веществ

Очищающие композиции содержат систему поверхностно-активных веществ в количестве, достаточном для обеспечения желаемых свойств очищения. В некоторых вариантах выполнения настоящего изобретения, очищающая композиция содержит, на основе массы композиции, от около 1% до около 70% системы поверхностно-активных веществ. В других вариантах выполнения настоящего изобретения, жидкая очищающая композиция содержит, на основе массы композиции, от около 2% до около 60% системы поверхностно-активных веществ. В других вариантах выполнения настоящего изобретения, очищающая композиция содержит, на основе массы композиции, от около 5% до около 30% системы поверхностно-активных веществ. Система поверхностно-активных веществ может содержать детергентное поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ, амфолитических поверхностно-активных веществ и их смесей. Специалистам в данной области техники будет понятно, что детергентное поверхностно-активное вещество охватывает любое поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ, которые обеспечивают очищение, удаление пятна, или преимущество при стирки загрязненного материала.

Дополнительные очищающие добавки

Очищающие композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать дополнительные очищающие добавки. Подходящие дополнительные очищающие добавки включают наполнители, структуранты или загустители, удалители глинистой почвы/противоперенапылительные средства, полимерные грязеотталкивающие средства, полимерные диспергирующие средства, полимерные средства для удаления жира, ферменты, ферментные стабилизирующие системы, отбеливающие соединения, отбеливающие средства, активаторы отбеливания, катализаторы отбеливания, осветлители, красители, средства регулировки цветового тона, средства, ингибирующие перенос красителя, хелатирующие средства, супрессоры мыльной пены, смягчители и отдушки.

Способы применения

Настоящее изобретение включает способы очистки загрязненного материала. Как очевидно специалистам в данной области техники, очищающие композиции согласно настоящему изобретению подходят для применения для предварительной обработке при стирке, для очистки при стирке и в применениях для ухода за домом.

Такие способы включают, но без ограничения к этому, стадии контакта очищающих композиций в чистой форме или разбавленных в моющей жидкости, с по меньшей мере частью загрязненного материала и затем необязательно полоскания загрязненного материала. Загрязненный материал может подвергаться стадии мойки перед необязательной стадией полоскания.

Для применения для предварительной обработки при стирки, способ может включать контакт очищающих композиций, описанных в настоящей заявке, с загрязненной тканью. После предварительной обработки загрязненная ткань может подвергаться стирке в моющей машине и в ином случае полосканию.

Способы автоматической стирки могут включать обработку загрязненного белья для стирки водным моющим раствором в стиральной машине, содержащим растворенное или диспергированное в нем эффективное количество очищающей композиции для автоматической стирки согласно настоящему изобретению. "Эффективное количество" очищающей композиции означает от около 20 г до около 300 г продукта, растворенного или диспергированного в моющем растворе с объемом от около 5 л до около 65 л. Температуры воды могут находиться в интервале от около 5C до около 100C. Отношение воды к загрязненному материалу (например, ткани) может составлять от около 1:1 до около 20:1. В контексте композиции для стирки ткани, применяемые уровни могут также варьироваться в зависимости не только от типа и серьезности загрязнений и пятен, но также от температуры воды для мытья, объема моющей воды и типа моющей машины (например, автоматическая моющая машина с верхней загрузкой, фронтальной загрузкой, вертикально осевая автоматическая моющая машины японского типа с верхней загрузкой).

Очищающие композиции согласно настоящему изобретению могут применяться для стирки тканей при пониженных температурах стирки. Эти способы стирки ткани включают доставку очищающей композиции для стирки в воду с образованием моющей жидкости и добавление подлежащей стирке ткани в указанную моющую жидкость, где моющая жидкость имеет температуру от выше 0°C до около 30°C, или до около 25°C, или до около 15°C. Ткань может контактировать с водой до или после контакта очищающей композиции для стирки с водой, или одновременно с ним.

Другой способ включает контакт нетканой подложки, пропитанной вариантом выполнения очищающей композиции согласно настоящему изобретению, с загрязненным материалом. Как применяется в настоящей заявке, "нетканая подложка" может содержать любой обработанный стандартным образом нетканый лист или полотно, имеющую массу основы, калибр (толщину), поглощающую способность, и характеристики прочности. Неограничивающие примеры подходящих коммерчески доступных нетканых подложек включают доступные под торговыми наименованиями SONTARA® от DuPont и POLYWEB® от James River Corp.

Способы ручной мойки и машины для комбинированной ручной мойки и полуавтоматической мойки также охватываются.

Способы автоматического мытья посуды

Охватываются способы автоматического мытья посуды или ручного мытья загрязненной посуды, столовой посуды, столового серебра или другой кухонной посуды. Один способ автоматического мытья посуды включает обработку загрязненной посуды, столовой посуды, столового серебра или другой кухонной посуды водной жидкостью, содержащей растворенное или диспергированное в ней эффективное количество композиции для автоматического мытья посуды согласно настоящему изобретению. Эффективное количество композиции для автоматического мытья посуды означает от около 8 г до около 60 г продукта, растворенного или диспергированного в моющем растворе объемом от около 3 л до около 10 л.

Один способ ручного мытья посуды включает растворение очищающей композиции в сосуде, содержащем воду, с последующим контактом загрязненной посуды, столовой посуды, столового серебра или другой кухонной посуды с жидкостью для мытья посуды, затем ручную чистку, протирание или полоскание загрязненной посуды, столовой посуды, столового серебра или другой кухонной посуды. Другой способ ручного мытья посуды включает непосредственное нанесение очищающей композиции на загрязненную посуду, столовую посуду, столовое серебро или другую кухонную посуду, затем ручную чистку, протирание или полоскание загрязненной посуды, столовой посуды, столового серебра или другой кухонной посуды. В некоторых примерах эффективное количество очищающей композиции для ручного мытья посуды составляет от около 0.5 мл до около 20 мл, разбавленных в воде.

Упаковка для композиций

Очищающие композиции, описанные в настоящей заявке, могут быть упакованы в любой подходящий контейнер, включая произведенный из бумаги, картона, пластиковых материалов, и любых подходящих слоистых материалов. Необязательный вид упаковки описывается в европейской заявке на патент №94921505.7.

Добавка в виде многокамерного пакета

Очищающие композиции, описанные в настоящей заявке, могут также быть упакованы в виде многокамерной очищающей композиции.

Примеры синтеза

В примерах применялись следующие аббревиатуры:

BuO бутиленоксид

РО пропиленоксид

Пример 1: 1 моль глицерина + 3 моля BuO + 3 моля РО, аминированный

а) 1 моль глицерина + 3 моля BuO+3 моля РО

В автоклаве объемом 3.5 л смешали 95.0 г глицерин и 1.0 г трет-бутилата калия. Автоклав трижды продули азотом и нагрели до 140°C. 223.0 г бутиленоксида добавили в течение 90 минут. Смеси позволили далее реагировать в течение 5 часов при 140°C. Затем 179.7 г пропиленоксида добавили по частям в течение 1 часа. Для завершения реакции смеси позволили далее реагировать в течение еще 3 часов при 140°. Реакционную смесь десорбировали азотом, и летучие соединения удалили в вакууме при 80°C. Катализатор удалили путем добавления 4.9 г синтетического силиката магния (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.), перемешивания при 100°C в течение 2 часов и фильтрации. Получили масло желтоватого цвета (490.0 г, гидрокси число: 314.5 мгКОН/г).

b) 1 моль глицерина + 3 моля BuO+3 моля РО, аминированный

В автоклаве объемом 9 л смешали 350 мл полученной триольной смеси из примера 1-а, 1200 мл THF и 1500 г аммиака в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в ЕР 0696572 В1. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, молибден и цирконий, был в форме пластин 3×3 мм. Автоклав продули водородом, и реакцию запустили путем нагревания автоклава. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 часов при 205°C, общее давление поддерживали при 280 бар путем продувания водородом в ходе всей стадии восстановительного аминирования. После охлаждения автоклава конечный продукт собрали, отфильтровали, удалили из него избыток аммиака и отогнали в роторном испарителе с удалением легких аминов и воды. Всего получили 350-400 г смеси простых эфираминов неинтенсивной окраски. Аналитические результаты приведены в Таблице 1.

Пример 2: 1 моль глицерина + 3 моля РО + 3 моля BuO, аминированный

а) 1 моль глицерина + 3 моля РО + 3 моля BuO

В автоклаве объемом 3.5 л смешали 88.1 г глицерина и 0.9 г трет-бутилата калия. Автоклав трижды продули азотом и нагрели до 140°C. 166.6 г пропиленоксида добавили в течение 1 часа. Смеси позволили далее реагировать в течение 3 часов при 140°C. Затем 206.8 г бутиленоксида добавили по частям в течение 1 часа. Для завершения реакции, смеси позволили далее реагировать в течение еще 3 часов при 140°C. Реакционную смесь десорбировали азотом, и летучие соединения удалили в вакууме при 80°C. Катализатор удалили путем добавления 4.4 г Macrosorb MP5plus, перемешивания при 100°C в течение 2 часов и фильтрации.

Получили масло желтоватого цвета (410.0 г, гидрокси число: 336.5 мгКОН/г).

b) 1 моль глицерина + 3 моля РО + 3 моля BuO, аминированный

В автоклаве объемом 9 л смешали 350 мл полученной триольной смеси из примера 2-а, 1200 мл THF и 1500 г аммиака в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в ЕР 0696572 В1. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, молибден и цирконий, был в форме пластин 3×3 мм. Автоклав продули водородом, и реакцию запустили путем нагревания автоклава. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 часов при 205°C, общее давление поддерживали при 280 бар путем продувания водородом в ходе всей стадии восстановительного аминирования. После охлаждения автоклава конечный продукт собрали, отфильтровали, удалили из него избыток аммиака и отогнали в роторном испарителе с удалением легких аминов и воды. Всего получили 300-350 г смеси простых эфираминов неинтенсивной окраски. Аналитические результаты приведены в Таблице 2.

Пример 3: 1 моль глицерина + 6 моля BuO, аминированный

а) 1 моль глицерина + 6 моля BuO

В автоклаве объемом 3.5 л смешали 103.4 г глицерина и 1.2 г трет-бутилата калия. Автоклав трижды продули азотом и нагрели до 140°C. 485.5 г бутиленоксида добавили в течение 2 часов. Для завершения реакции, смеси позволили далее реагировать в течение еще 7 часов при 140°C. Реакционную смесь десорбировали азотом, и летучие соединения удалили в вакууме при 80°C. Катализатор удалили путем добавления 5.9 г Macrosorb MP5plus, перемешивания при 100°C в течение 2 часов и фильтрации.

Получили масло желтоватого цвета (589.0 г, гидрокси число: 285.0 мгКОН/г).

а) Глицерин + 6 моля BuO, аминированный

В автоклаве объемом 9 л 500 г полученной триольной смеси из примера 3-а, 1200 мл THF и 1500 г аммиака смешали в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в ЕР 0696572 В1. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, молибден и цирконий, был в форме пластин 3×3 мм. Автоклав продули водородом, и реакцию запустили путем нагревания автоклава. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 часов при 205°C, общее давление поддерживали при 280 бар путем продувания водородом в ходе всей стадии восстановительного аминирования. После охлаждения автоклава конечный продукт собрали, отфильтровали, удалили из него избыток аммиака и отогнали в роторном испарителе с удалением легких аминов и воды. Всего получили 450 г смеси простых эфираминов неинтенсивной окраски. Аналитические результаты приведены в Таблице 3.

Пример 4: 1 моль глицерина + 4.2 моля РО+1.8 моля BuO, аминированный

а) 1 моль глицерина + 4.2 моля РО+1.8 моля BuO

В автоклаве объемом 3.5 л смешали 88.9 г глицерина и 0.9 г трет-бутилата калия. Автоклав трижды продули азотом и нагрели до 140°C. 235.4 г пропиленоксида добавили в течение 1.5 часов. Смеси позволили далее реагировать в течение 3 часов при 140°C. Затем 125.2 г бутиленоксида добавили по частям в течение 1 часа. Для завершения реакции, смеси позволили далее реагировать в течение еще 5 часов при 140°C. Реакционную смесь десорбировали азотом, и летучие соединения удалили в вакууме при 80°C. Катализатор удалили путем добавления 4.7 г Macrosorb MP5plus, перемешивания при 100°C в течение 2 часов и фильтрации.

Получили масло желтоватого цвета (470.0 г, гидрокси число: 312.1 мгКОН/г).

b) 1 моль глицерина + 4.2 моля РО+1.8 моля BuO, аминированный

В автоклаве объемом 9 л смешали 350 мл полученной триольной смеси из примера 4-а, 1200 мл THF и 1500 г аммиака в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в ЕР 0696572 В1. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, молибден и цирконий, был в форме пластин 3×3 мм. Автоклав продули водородом, и реакцию запустили путем нагревания автоклава. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 часов при 205°C, общее давление поддерживали при 280 бар путем продувания водородом в ходе всей стадии восстановительного аминирования. После охлаждения автоклава конечный продукт собрали, отфильтровали, удалили из него избыток аммиака и отогнали в роторном испарителе с удалением легких аминов и воды. Всего получили 350-400 г смеси простых эфираминов неинтенсивной окраски. Аналитические результаты приведены в Таблице 4.

Пример 5 (сравнительный): 1 моль глицерина + 6 моля РО, аминированный

а) 1 моль глицерина + 6 моля РО

В автоклаве объемом 2 л смешали 276.3 г глицерина и 2.6 г трет-бутилата калия. Автоклав трижды продули азотом и нагрели до 140°C. 1044.0 г пропиленоксида добавили в течение 10 часов. Смеси позволили далее реагировать в течение 9.5 часов при 140°C. Реакционную смесь десорбировали азотом, и летучие соединения удалили в вакууме при 80°C. Катализатор удалили путем добавления 21.1 г Macrosorb MP5plus, перемешивания при 100°C в течение 2 часов и фильтрации.

Получили масло светло-желтого цвета (1300.0 г, гидрокси число: 320.2 мгКОН/г).

b) 1 моль глицерина + 6 моля РО, аминированный

В автоклаве объемом 9 л смешали 750 мл полученной полиольной смеси из примера 5-а, 1000 мл THF и 1500 г аммиака в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в ЕР 0696572 В1. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, молибден и цирконий, был в форме пластин 3×3 мм. Автоклав продули водородом, и реакцию запустили путем нагревания автоклава. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 часов при 205°C, общее давление поддерживали при 250 бар путем продувания водородом в ходе всей стадии восстановительного аминирования. После охлаждения автоклава конечный продукт собрали, отфильтровали, удалили из него избыток аммиака и отогнали в роторном испарителе с удалением легких аминов и воды. Получили 720 г смеси простых эфираминов неинтенсивной окраски. Аналитические результаты приведены в Таблице 5.

Применение в качестве добавок в моющих средствах для стирки

Образцы хлопкового трикотажа с промышленными пятнами, содержащими говяжий жир, свиной жир, колбасный жир, загрязнение салом и загрязнение маслом, приобрели у Warwick Equest Ltd. и постирали в обычных западноевропейских моющих машинах (Miele Waschmaschine Softronic W 2241), выбирая цикл стирки 59 минут без нагревания (стирка при 18°C) и применяя 75 г жидкой моющей композиции LA1 (таблица 8) вместе с или без 1.25 г добавки простого эфирамина и нескольких граммов соляной кислоты для регулировки рН после добавления простого эфирамина. Жесткость воды составляла 2.5 мМ (отношение Са2+: Mr2+ составило 3:1). Стандартное колориметрическое измерение применялось для получения значений L*, а* и b* для каждого пятна до и после стирки. На основании значений L*, а* и b* вычисляли степень пятна.

Удаление пятна с образца вычисляли следующим образом:

Показатель удаления пятна (SRI)=(ΔЕпервоначальное-ΔЕпосле стирки)*100/ΔЕпервоначальное

ΔЕпервоначальное = степень пятна до стирки

ΔЕпосле стирки = степень пятна после стирки

Для каждого вида пятна осуществили шесть повторений. Далее приводятся средние значения.

Степень пятна соответствует количеству загрязнения на ткани. Степень пятна на ткани до стирки (ΔЕпервоначальное) является высокой, в процессе стирки пятна уменьшаются, и степень пятна после стирки становится меньше (ΔЕпосле стирки). Если достигается более хорошее удаление пятен, получают более низкие значения ΔЕпосле стирки и более высокую разность относительно ΔЕпервоначальное. Поэтому значение показателя удаления пятна увеличивается для более высокой эффективности стирки.

1 Линейный алкилбензолсульфонат, имеющий среднюю длину алифатической углеводородной цепи С11-С12, поставляемый компанией Stepan, Northfield Illinois, USA

2 AE3S представляет собой С12-15 алкилэтокси (3) сульфат, поставляемый компанией Stepan, Northfield, Illinois, USA

3 АЕ9 представляет собой С12-14 этоксилат спирта со средней степенью этоксилирования, равной 9, поставляемый компанией Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA

4 N1 45-7 представляет собой С14-15 этоксилат спирта со средней степенью этоксилирования, равной 7, поставляемый компанией Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA

5 Случайный привитой сополимер представляет собой сополимер полиэтиленоксида, привитый поливинилацетатом, имеющий основную цепь и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидной основной цепи составляет около 6000, и массовое отношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет около 40-60, и не более 1 точки прививки на 50 этиленоксидных единиц.

6 Соединение, имеющее следующую общую структуру: бис((C2H5O)(C2H4O)n)(СН3)-N+-СхН2х-N+-(СН3)-бис((C2H5O)(C2H4O)n), где n = от 20 до 30, и х = от 3 до 8, или его сульфатированные или сульфонированные варианты

7 Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилатными группами на -NH

8 Протеазы могут поставляться компанией Genencor International, Palo Alto, California, USA (например, Purafect Prime®) или компанией Novozymes, Bagsvaerd, Denmark (например, Liquanase®, Coronase®).

9 Natalase®, Marmaway® все являются продуктами компании Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

10 Подходящими хелатирующими средствами являются, например, диэтилентетрааминпентауксусная кислота (DTPA), поставляемая Dow Chemical, Midland, Michigan, USA, или гидроксиэтана дифосфонат (HEDP) или диэтилентриаминпента(метилфосфоновая) кислота, поставляемые Solutia, St Louis, Missouri, USA;

11 Флуорисцентный осветлитель 1 представляет собой Tinopal® AMS, Флуорисцентный осветлитель 2, поставляемые компанией Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland

А: жидкая моющая композиция LAI (таблица 8) без дополнительного добавки простого эфирамина

В: жидкая моющая композиция LA1 (таблица 8) с простым эфирамином, описанным в Примере 1 (1 моль глицерина + 3 моля BuO + 3 моля РО, аминированный)

С: жидкая моющая композиция LA1 (таблица 8) с простым эфирамином, описанным в Примере 3 (1 моль глицерина + 6 моля BuO, аминированный)

D: жидкая моющая композиция LAI (таблица 8) с простым эфирамином, описанным в сравнительном Примере 5 (1 моль глицерина+6 моля РО, аминированный)

Все три простые эфирамины в испытании имеют молекулярное отношение алкиленоксид : глицерин, равное 6:1. Для всех пяти жирных пятен наблюдался эффект очищения бутиленоксид-содержащих простых эфираминов (В и С), превосходящий эффект несодержащего бутиленоксид простого эфирамина (D) и эффект жидкой моющей композиции без простого эфирамина (А).


ПРОСТЫЕ ЭФИРАМИНЫ НА ОСНОВЕ АЛКОКСИЛИРОВАННОГО ГЛИЦЕРИНА ИЛИ ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА
ПРОСТЫЕ ЭФИРАМИНЫ НА ОСНОВЕ АЛКОКСИЛИРОВАННОГО ГЛИЦЕРИНА ИЛИ ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 657 items.
10.01.2013
№216.012.1881

Способ хранения жидкой в условиях хранения мономерной фазы

Настоящее изобретение относится к способу хранения жидкой при условиях хранения мономерной фазы. Описан способ хранения жидкой при условиях хранения мономерной фазы, чье содержание мономеров составляет ≥95%, в резервуаре для хранения, причем мономером является мономер из группы, состоящей из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471765
Дата охранного документа: 10.01.2013
10.01.2013
№216.012.1882

Способ транспортировки жидкой мономерной фазы, извлеченной из резервуара для хранения, в резервуаре автозаправщика или танкера

Настоящее изобретение относится к способу транспортировки жидкой мономерной фазы, извлеченной из резервуара для хранения, в резервуаре автозаправщика или танкера. Описан способ транспортировки жидкой мономерной фазы, извлеченной из резервуара для хранения, в которой содержание мономеров...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471766
Дата охранного документа: 10.01.2013
10.01.2013
№216.012.18b0

Способ получения механически стабильных водопоглощающих полимерных частиц

Изобретение относится к способу получения водопоглощающих полимерных частиц. Описан способ изготовления водопоглощающих полимерных частиц, содержащих, по меньшей мере, одну полость внутри частицы через полимеризацию капель раствора мономера, содержащего: а) по меньшей мере, один этиленовый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471812
Дата охранного документа: 10.01.2013
20.01.2013
№216.012.1c6a

Способ получения акриловой кислоты

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты, в соответствии с которым путем осуществляемого при повышенной температуре гетерогенно катализируемого газофазного частичного окисления молекулярным кислородом по меньшей мере одного соответствующего исходного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472768
Дата охранного документа: 20.01.2013
20.01.2013
№216.012.1c6e

Способ получения триэтилентетрамина (тэта) через этилендиаминдиацетонитрил (эддн)

Изобретение относится к способу получения триэтилентетрамина (ТЭТА). Способ включает этапы а) и b). На этапе а) формальдегид подвергают реакции с синильной кислотой (HCN) с получением формальдегидциангидрина (ФАЦГ), который затем взаимодействует с этилендиамином (ЭДА) с получением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472772
Дата охранного документа: 20.01.2013
27.01.2013
№216.012.1f64

Способ получения смеси этиленаминов

Изобретение относится к способу получения смеси этиленаминов. Согласно предлагаемому способу смесь аминонитрилов, содержащую, по меньшей мере, 30% мас. аминоацетонитрила и, по меньшей мере, 5% мас. иминодиацетонитрила, гидрируют в присутствии катализатора Ренея. Из полученной смеси этиленаминов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002473537
Дата охранного документа: 27.01.2013
20.02.2013
№216.012.26fe

Средство для нанесения покрытий на вспенивающиеся частицы стирольного полимеризата

Изобретение относится к средству для нанесения покрытия на вспенивающиеся частицы стирольного полимеризата, а также к вспенивающимся частицам стирольного полимеризата, которые имеют по крайней мере одно покрытие. Средство содержит тристеариловый эфир с температурой плавления от 60°C до 65°C и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475502
Дата охранного документа: 20.02.2013
10.03.2013
№216.012.2e0c

Способ для обнаружения и подсчета жизнеспособных микроорганизмов вида legionella pneumophila и набор для его осуществления

Представленное изобретение относится к области микробиологии и касается способа обнаружения и подсчета микроорганизмов вида Legionella pneumophila и набора, содержащего необходимые составляющие для осуществления такого способа. Описанный способ включает следующие стадии: контактирование образца...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477319
Дата охранного документа: 10.03.2013
27.03.2013
№216.012.310a

Способ получения смесей этиленаминов

Изобретение относится к способу получения смеси этиленаминов. Согласно предлагаемому способу смесь аминонитрилов, содержащую по меньшей мере два α-аминонитрила, в количестве по меньшей мере 5% мас. каждого, гидрируют в присутствии катализатора Ренея и растворителя. При этом α-аминонитрил...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478092
Дата охранного документа: 27.03.2013
27.03.2013
№216.012.311e

Эластичный пеноматериал из частиц на основе смесей полиолефина/полимера стирола

Изобретение имеет отношение к термопластичному пеноматериалу и способу его получения. Термопластичный пеноматериал состоит из способных расширяться термопластичных частиц, содержащих полимерную матрицу, состоящую из полимера стирола, полиолефина и гидрированного или негидрированного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478112
Дата охранного документа: 27.03.2013
Showing 1-10 of 16 items.
20.10.2013
№216.012.7632

Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок

Изобретение относится к амфифильным водорастворимым алкоксилированным полиалкилениминам и может применяться в качестве добавки к моющим средствам. Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины имеют внутренний полиэтиленоксидный блок, содержащий от 10 до 50 полиэтиленоксидных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495918
Дата охранного документа: 20.10.2013
10.06.2014
№216.012.cf7d

Способ получения полиметилолов

Изобретение относится к способу рекуперации компонентов смеси низкокипящих соединений, которая образуется при дистилляции продуктов гидрирования процесса синтеза полиметилолов и содержит третичный амин, воду, метанол, полиметилол формулы (I), метилолалканаль формулы (II), спирт формулы (III) и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518888
Дата охранного документа: 10.06.2014
20.07.2014
№216.012.de8f

Способ получения n, n-замещенных 3-аминопропан-1-олов

Изобретение относится к способу получения N,N-замещенных 3-аминопропан-1-олов путем: a) взаимодействия вторичного алифатического амина с акролеином при температуре от -50 до 100°C и давлении от 0,01 до 300 бар и b) взаимодействия полученной на стадии а) реакционной смеси с водородом и аммиаком...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522761
Дата охранного документа: 20.07.2014
10.10.2014
№216.012.fab5

Способ получения полиметилолов

Настоящее изобретение относится к способу очистки сырого полиметилола, содержащего полиметилол формулы (I), а также гидроксикислоту формулы (IV). Согласно предлагаемому способу сырой полиметилол получают в многостадийном процессе, при этом на стадии а) алканали по реакции альдольной конденсации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530027
Дата охранного документа: 10.10.2014
27.10.2014
№216.013.00d7

Способ получения полиметилолов

Настоящее изобретение относится к способу дистилляции водной полиметилольной смеси, содержащей полиметилол формулы (I), третичный амин, воду, а также аддукт третичного амина и муравьиной кислоты (амин-формиат). Согласно предлагаемому способу дистилляцию проводят в снабженной конденсатором...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002531613
Дата охранного документа: 27.10.2014
20.06.2016
№217.015.038f

Гидрогели на основе сложных эфиров полиизобутенянтарной кислоты

Изобретение относится к применению сложных эфиров на основе полиизобутенянтарной кислоты и спирта, выбранного из группы, включающей полиалкиленгликоли с 2-4 атомами углерода в алкилене и моноалкиловые эфиры полиалкиленгликолей с 2-4 атомами углерода в алкилене и 1-22 атомами углерода в алкиле,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002587157
Дата охранного документа: 20.06.2016
25.08.2017
№217.015.9c7f

Самоэмульгируемые полиолефиновые композиции

Изобретение относится к самоэмульгируемым полиолефиновым композициям, в частности к самоэмульгируемым полиизобутеновым композициям, и их применению. Эмульсия содержит от 5 до 90 мас.% полиолефина, от 5 до 90 мас.% полимерного эмульгатора Pи от 5 до 40 мас.% поверхностно-активного вещества S,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610439
Дата охранного документа: 10.02.2017
29.12.2017
№217.015.f14e

Композиция, содержащая пестицид и алкоксилат 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для применения в качестве вспомогательного вещества в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания содержит пестицид и алкоксилат, в которой алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А) где R и R независимо друг от друга представляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002638841
Дата охранного документа: 18.12.2017
19.01.2018
№218.016.0376

Обратная дисперсия, содержащая катионный полимер и стабилизирующий агент

Изобретение относится к обратной дисперсии для содержания в смягчителе для ткани. Обратная дисперсия для получения загустителей и осаждающих средств содержит: i) по меньшей мере один катионный полимер, получаемый полимеризацией: a) по меньшей одного катионного мономера и по меньшей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002630309
Дата охранного документа: 07.09.2017
19.01.2018
№218.016.0955

Кватернизованные полиэтиленимины с высокой степенью кватернизации

Изобретение относится к этоксилированному полиэтиленимину общей структурной формулы (I), в которой n имеет значение, которое находится в диапазоне от 1 до 40, R выбран из группы, включающей водород, С-С-алкил и их смеси, Е означает С-С-алкильную группу, X означает подходящий растворимый в воде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002631860
Дата охранного документа: 27.09.2017
+ добавить свой РИД