×
11.10.2018
218.016.909f

Способ получения нефтяных сульфоксидов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов благородных металлов, флотореагентов - собирателей руд, активных биологических веществ и др. Способ включает окисление сульфидов сернистых нефтей и выделение целевых продуктов, в качестве окислителя используют промышленный водный раствор диоксида хлора с концентрацией 5 г/л и расходом в расчете на 1 грам-атом серы сульфидной, равным 0.5-1.0 моль, подачу окислителя в концентрат осуществляют при температуре 20°C путем покапельного прибавления водного раствора ClO или путем барботирования воздухом, продукт окисления экстрагируют хлороформом, отмывают до нейтральной реакции, сушат MgSO, хлороформ отгоняют в вакууме при 20°C. 3 табл., 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к химии, а именно к способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов благородных металлов, флотореагентов - собирателей руд, активных биологических веществ и др.

Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов нефти пероксидом водорода при 70°C в присутствии молибденовой кислоты и оксида молибдена. При этом 64-68% сульфидов превращаются в сульфоксиды (Шарипов А.Х., Масагутов P.M. и др. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии соединений металлов переменной валентности. / Нефтехимия, 1990, т. 30, №5, с. 693).

Известен способ получения сульфоксидов (патент РФ 2234498, МПК С07С 315/02, С07С 317/00, опубл. 20.08.2004) путем окисления сульфидов дизельных фракций сернистой нефти водным раствором пероксида водорода при 40-50°C в присутствии молибденсодержащего катализатора. В качестве катализатора используют диалкилсульфинаты пероксокомплекса молибдена, полученные обработкой молибденовой кислоты или окиси молибдена алкилмеркаптанами.

Известен способ получения нефтяных сульфоксидов (патент РФ 2144025, МПК С07С 315/02, С07С 315/00, опубл. 10.01.2000) окислением дистиллятов сернистых нефтей при 110°C с помощью гидроочищенной нефтяной фракции с температурой кипения 205-360°C, предварительно окисленной кислородом воздуха или молекулярным кислородом в присутствии инициаторов окисления - гидропероксидов этилбензола и изопропилбензола или перекиси диизопропилбензола до содержания перекисных соединений 2.2⋅10-2-20.6⋅10-2 моль/л.

Наиболее близким аналогом является способ получения нефтяных сульфоксидов (патент РФ 1436459, МПК С07С 317/00, B03D 1/02, опубл. 25.07.1995) окислением сульфидов пероксидом водорода при 50-80°C в присутствии 0.001-0.004 мас. % катализатора - раствора молибденовой кислоты или парамолибдата аммония в индивидуальных алкилэтиленгликолях либо их смесях или эфирах.

Недостатком указанных способов является большая продолжительность окисления, относительно высокая температура реакции, использование дефицитных и дорогих катализаторов, растворителей и дополнительных реагентов, например дурно пахнущих алкилмеркаптанов.

Среди известных окислителей несомненный интерес представляет диоксид хлора, применяемый в технологиях водоподготовки для обеззараживания воды и на целлюлозно-бумажных предприятиях для отбеливания бумаги [B.G. Gordon, R.G. Kieffer, D.H. Rosenblatt, J. Prog. Inorganic Chemistry, 1972, 15, 201].

Задачей изобретения является разработка способа получения нефтяных сульфоксидов с применением промышленно выпускаемого реагента для целлюлозно-бумажной предприятий - водного раствора диоксида хлора.

Предлагаемый способ обеспечивает доступность исходного сырья - растворов диоксида хлора, упрощение процесса получения нефтяных сульфоксидов - ведение окисления при комнатной температуре в отсутствие растворителя и катализатора за счет применения нового окислителя. В этом состоит технический результат.

Технический результат достигается тем, что в способе получения нефтяных сульфоксидов, включающем окисление сульфидов сернистых нефтей и выделение целевых продуктов, согласно изобретению в качестве окислителя используют промышленный водный раствор диоксида хлора с концентрацией 5 г/л и расходом в расчете на 1 г/атом серы сульфидной, равным 0.5-1.0 моль, подачу окислителя в концентрат осуществляют при температуре 20°C путем покапельного прибавления водного раствора ClO2 или барботирования воздухом, продукт окисления экстрагируют хлороформом, отмывают до нейтральной реакции, сушат над MgSO4, хлороформ отгоняют в вакууме при 20°C, контроль за ходом реакции осуществляют методами потенциометрии и ИК-спектроскопии.

Характеристики исследуемых образцов нефтяных сульфидов приведены в табл. 1. Образец 1 выделен методом селективной сернокислотной экстракции (86%-ной H2SO4) из дизельного (190-360°C) дистиллята арланской нефти [Ляпина Н.К., Оболенцев Р.Д., Никитина B.C., Парфенова М.А., Глазунов В.И., Улендеева А.Д., Рашитова Р.А. Выделение сероорганических соединений из нефтяных дистиллятов на пилотной установке // Химия и технология топлив и масел. 1971. №12. С. 5-8], образец 2 - фракция с температурами кипения 230-280°C - отобрана при вакуумной перегонке образца 1. Образцы 3 и 4 с интервалами кипения 175-190 и 270-275°C соответственно выделены при ректификации концентрата сульфидов, полученного сернокислотной экстракцией из керосинового (150-250°C) дистиллята этой же нефти.

А* - сумма тиаалканов, алкилциклоалкилсульфидов и тиаинданов

Исследуемые концентраты с различными пределами выкипания и средними молекулярными массами 150-205 представлены двумя классами сероорганических соединений - сульфидами (65-75 отн. %) и тиааренами (25-35 отн. %) (табл. 1). Сульфиды представляют собой преимущественно насыщенные тиациклоалканы (65-81 отн. %) с числом конденсированных нафтеновых колец от 1 до 4, среди которых преобладают тиамоноциклоалканы (52-87 отн. %). Содержание тиабициклоалканов относительно суммы сульфидов колеблется в пределах 11-39%, суммарное содержание тиатри- и тиатетрациклоалканов - 6-8 отн. %. В образцах 1, 3 и 4 обнаружены также ациклические сульфиды и тиаинданы (табл. 2). Тиаарены, присутствующие в концентратах, представлены алкил- и циклоалкилзамещенными тиофенами, а также алкилбензотиофенами [Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука, 1984. С. 68.; Ляпина Н.К., Оболенцев Р.Д., Никитина B.C., Парфенова М.А., Глазунов В.И., Улендеева А.Д., Рашитова Р.А. Выделение сероорганических соединений из нефтяных дистиллятов на пилотной установке // Химия и технология топлив и масел. 1971. №12. С. 5-8].

В качестве окислителя использовали применяющийся в целлюлозно-бумажной промышленности водный раствор диоксида хлора (5 г/л). Подачу окислителя в концентрат проводили при 20°C двумя способами: прибавлением водного раствора по каплям или барботированием его воздухом. Расход окислителя составлял 0.5, 0.75 и 1.0 моль ClO2 на 1 грамм-атом серы сульфидной. После введения расчетного количества окислителя реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч и оставляли на ночь. Продукт окисления экстрагировали хлороформом, объединенные экстракты отмывали до нейтральной реакции, сушили над MgSO4, хлороформ отгоняли в вакууме при 20°C. Контроль за ходом реакции осуществляли методом йодатометрического потенциометрического определения сульфидной серы, а также с помощью ИК-спектроскопии по появлению полос поглощения связи S-O сульфоксидов в области 1029-1040 см-1 и сульфонов при 1128 и 1313 см-1.

Элементный анализ исходных и окисленных продуктов определяли на C,H,N,S-анализаторе EURO ЕА-3000. Функциональный состав соединений серы - методами потенциометрического титрования йодатом калия, хлорной кислотой в диоксане и аммиакатом азотнокислого серебра [Рубинштейн И.А., Клейменова З.А., Соболев Е.П. Анализ группового состава сернистых соединений дизельных топлив потенциометрическим титрованием // Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М.: Химия, 1960. - С. 74.; Безингер Н.Н., Гальперн Г.Д., Абдурахманов М.А. Применение уксусного ангидрида в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного ацидиметрического титрования аминов, сульфоксидов и амидов // ЖАХ. - 1961. - Т. 16. - Вып. 1. - С. 91]. ИК-спектры записаны на спектрометре Prestige-21.

Пример. Способ осуществляли по выше описанному. Результаты окисления концентратов нефтяных сульфидов диоксидом хлора приведены в табл. 3.

На примере сульфидов образца 3 установлено, что окисление без или в присутствии растворителя - четыреххлористого углерода протекает одинаково. При осуществлении окисления сульфидов образца 4 путем барботирования раствора ClO2 с помощью воздуха или прибавления водного раствора окислителя по каплям достигаются сопоставимые результаты. Для всех исследуемых образцов 1-4 степень превращения сульфидов и селективность превращения сульфидов в сульфоксиды близки и составляют 90-95 и 75-82 отн. % соответственно. Максимальная степень превращения сульфидов 95% достигнута для образца 3 с наименьшей средней молекулярной массой (150), наибольшей концентрацией серы сульфидной 13.4 мас. % (75 отн. %), а также содержанием тиамоноциклоалканов, тиаалканов и алкилциклоалкилсульфидов (76 отн. %). Для этого же концентрата и образца 2 характерна минимальная селективность превращения сульфидов в сульфоксиды 75-78%, что, вероятно, объясняется легкостью превращения низкомолекулярных сульфидов в сульфоксиды, а затем в сульфоны. При увеличении расхода окислителя выше 0.5 моль на 1 грамм-атом серы сульфидной, несмотря на увеличение степени превращения сульфидов с 90 до 96 отн. %, селективность окисления снижается с 75 до 67 отн. % за счет дальнейшего превращения сульфоксидов в сульфоны.

* Б - барботирование ClO2 воздухом из его водного раствора;

* В - прибавление водного раствора ClO2.

Таким образом, окисление сульфидных концентратов до сульфоксидов промышленным раствором диоксида хлора имеет немаловажное технологическое значение ввиду упрощения процесса и доступности промышленного раствора окислителя. Селективность окисления концентратов нефтяных сульфидов до сульфоксидов в мягких условиях обоснованно доказана.

Способ получения нефтяных сульфоксидов, включающий окисление сульфидов сернистых нефтей и выделение целевых продуктов, отличающийся тем, что в качестве исходных веществ берут смесь алкилциклоалкилсульфидов, циклических сульфидов -тиамоно-, тиаби-, тиатри- и тиатетрациклоалканов, а также тиаинданов и алкилбензотиофенов, присутствующих в нефти, в качестве окислителя используют промышленный водный раствор диоксида хлора с концентрацией 5 г/л и расходом в расчете на 1 г/атом серы сульфидной, равным 0.5-1.0 моль, подачу окислителя в концентрат осуществляют при температуре 20°C путем покапельного прибавления водного раствора ClO или путем барботирования воздухом, после введения раствора диоксида хлора реакционную смесь перемешивают в течение 1 часа, после чего оставляют на ночь, продукт окисления экстрагируют хлороформом, отмывают до нейтральной реакции, сушат над MgSO, хлороформ отгоняют в вакууме при 20°C, контроль за ходом реакции осуществляют методами потенциометрии и ИК-спектроскопии.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 50 items.
20.06.2013
№216.012.4c34

Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к способу получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола, который представляет интерес в качестве антиоксиданта и стабилизатора полимерных материалов. Способ заключается в алкилировании п-крезола камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора, выбранного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485090
Дата охранного документа: 20.06.2013
20.08.2013
№216.012.602e

Способ получения диметилсульфона

Изобретение относится к способу получения диметилсульфона ((CH)SO), который может быть использован органическом синтезе, фармацевтической промышленности, в производстве красителей, лекарственных средств в качестве противоспалительного средства, для лечения заболеваний суставов, помогает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490254
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b7e

Способ получения титансодержащих целлюлозных материалов

Изобретение относится к области получения титансодержащих целлюлозных материалов и может быть использовано для модифицирования целлюлозных и лигноцеллюлозных материалов и при получении их производных для специальных целей. Способ включает деструкцию лигноцеллюлозных материалов в результате...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493169
Дата охранного документа: 20.09.2013
20.09.2013
№216.012.6b81

Способ переработки древесной зелени пихты

Изобретение относится к области обработки растительного сырья, а именно древесной зелени пихты с целью выделения из нее пектиновых полисахаридов и тритерпеновых кислот. Способ переработки древесной зелени пихты предусматривает измельчение сырья, обработку сырья водным раствором щелочи,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493172
Дата охранного документа: 20.09.2013
10.11.2013
№216.012.7d9b

Гидрофильный конъюгат гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к производным крахмала, а именно к гидрофильным конъюгатам гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола. Получен водорастворимый конъюгат, содержащий гидроксиэтилкрахмал и фрагменты 2,6-диизоборнил-4-метиленфенола, связанные с полисахаридом простой эфирной связью,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497828
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.03.2014
№216.012.a95e

Способ получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4

Настоящее изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4. Способ заключается в окислении 3α,4β-дигидрокси-10β-пинана в диметилформамиде без или в присутствии катализаторов MoCl или Мо(СО) в течение 1-2 часов при пропускании тока...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002509073
Дата охранного документа: 10.03.2014
20.05.2014
№216.012.c6fc

Новые производные 2,6-диизоборнилфенола и способ их получения

Изобретение относится к новым производным 2,6-диизоборнилфенола, обладающим антиоксидантной активностью. В общей формуле соединения R=С(ОМе), СООМе и СООН. Изобретение также относится к способу получения указанных соединений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516699
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.09.2014
№216.012.f3e6

Способ получения микрокристаллической целлюлозы

Изобретение относится к области химии целлюлозы и ее модифицирования. Способ получения микрокристаллической целлюлозы включает деструкцию целлюлозы, промывку продукта водой и основаниями, сушку. Целлюлозосодержащий материал обрабатывают растворами гетерополикислот в воде, растворами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528261
Дата охранного документа: 10.09.2014
20.12.2014
№216.013.126e

Эпоксидная композиция для высокопрочных, щелочестойких конструкций

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных, тепло-, щелочестойких стеклопластиковых материалов, которые могут быть использованы при изготовлении строительной арматуры для упрочнения бетонных конструкций. Эпоксидная композиция горячего отверждения для изготовления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536141
Дата охранного документа: 20.12.2014
10.04.2015
№216.013.39d9

Средство, улучшающее реологические свойства крови

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается средств, влияющих на реологические свойства крови. Предложено применение продукта химической модификации гидроксиэтилированного крахмала O-(2-гидроксиэтил)-(1,4)-α-D-глюкана, гибридного макромолекулярного соединения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002546297
Дата охранного документа: 10.04.2015
Showing 1-10 of 71 items.
10.04.2013
№216.012.3341

Способ получения порошковой целлюлозы

Изобретение относится к получению порошковой целлюлозы из целлюлозных материалов. Способ включает деструкцию целлюлозного материала путем воздействия на него раствора кислоты Льюиса с применением органического растворителя при перемешивании. Процесс деструкции осуществляют при низкой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478664
Дата охранного документа: 10.04.2013
20.06.2013
№216.012.4c34

Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к способу получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола, который представляет интерес в качестве антиоксиданта и стабилизатора полимерных материалов. Способ заключается в алкилировании п-крезола камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора, выбранного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485090
Дата охранного документа: 20.06.2013
27.06.2013
№216.012.4ee8

Биологически активная добавка кормовая "вэрва"

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к жидкой биологически активной кормовой добавке для животных и птиц. Кормовая добавка содержит действующее вещество в виде водорастворимых солей тритерпеновых кислот и получена путем экстрагирования водным раствором гидроокиси натрия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485793
Дата охранного документа: 27.06.2013
20.08.2013
№216.012.602e

Способ получения диметилсульфона

Изобретение относится к способу получения диметилсульфона ((CH)SO), который может быть использован органическом синтезе, фармацевтической промышленности, в производстве красителей, лекарственных средств в качестве противоспалительного средства, для лечения заболеваний суставов, помогает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490254
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b7e

Способ получения титансодержащих целлюлозных материалов

Изобретение относится к области получения титансодержащих целлюлозных материалов и может быть использовано для модифицирования целлюлозных и лигноцеллюлозных материалов и при получении их производных для специальных целей. Способ включает деструкцию лигноцеллюлозных материалов в результате...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493169
Дата охранного документа: 20.09.2013
20.09.2013
№216.012.6b81

Способ переработки древесной зелени пихты

Изобретение относится к области обработки растительного сырья, а именно древесной зелени пихты с целью выделения из нее пектиновых полисахаридов и тритерпеновых кислот. Способ переработки древесной зелени пихты предусматривает измельчение сырья, обработку сырья водным раствором щелочи,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493172
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.10.2013
№216.012.797b

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями в макроцикле

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S). Соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496761
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7d9b

Гидрофильный конъюгат гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к производным крахмала, а именно к гидрофильным конъюгатам гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола. Получен водорастворимый конъюгат, содержащий гидроксиэтилкрахмал и фрагменты 2,6-диизоборнил-4-метиленфенола, связанные с полисахаридом простой эфирной связью,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497828
Дата охранного документа: 10.11.2013
27.11.2013
№216.012.847b

Противоишемическое средство

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается применения 4-метил-2,6-диизоборнилфенола в качестве лекарственного средства, обладающего противоишемическими свойствами с высокой степенью активности. 3 табл., 2 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002499593
Дата охранного документа: 27.11.2013
27.12.2013
№216.012.90a2

2,6-диизоборнилфенолы

Изобретение относится к диастереомерам изоборнильных соединений структурной формулы (I), где R=H и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'S, 2'R, 4'R) и (1R, 2S, 4S, 1'R, 2'S, 4'S), где R=CH и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S) или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502719
Дата охранного документа: 27.12.2013
+ добавить свой РИД