×
10.05.2018
218.016.427e

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХПАЛУБНОГО КОМПЛЕКСА ГАДОЛИНИЯ С ТЕТРАБЕНЗОПОРФИРИНОМ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином. В качестве реагента для получения комплексов используют 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-он, полученный в одну стадию взаимодействием фталимида с ацетатом цинка при температуре 230-240°С в течение 20-30 мин, который затем сплавляют с ацетатом натрия и солью гадолиния при температуре 320-350°С в течение 50-60 мин. Выделение и очищение целевого продукта проводят методом хроматографии. Изобретение позволяет увеличить выход целевого продукта и сократить продолжительность процесса. 2 ил., 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином.

За прототип принят способ получения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином. Он включает синтез исходного порфирина и синтез на его основе двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином в атмосфере аргона, в среде 1, 2, 4-трихлорбензола. [Xu Haiyun, Hu Chunhua, Liu Qifeng, Zhao Wenxian, Liu Ying. Synthesis, Properties of Gadolinium Double-Decker Sandwich-Type Complex Containing Tetrabenzoporphyrin Ligand // Trans. Tech. Publ. - 2012. - Vols. 190-191. - P. 571-574].

Способ-прототип реализуется в четыре стадии.

I стадия. Синтез 5-нитро-6-(фенилсульфонил)-бицикло[2.2.2]октена-2 путем взаимодействия β-(фенилсульфонил)-нитроэтилена с 1,3-циклогексадиеном в хлороформе по реакции Дильса - Альдера в течение 8 ч.

II стадия. Синтез этилового эфира 4,7-дигидро-4,7-этано-2H-изоиндол-1-карбоновой кислоты путем взаимодействия 5-нитро-6-(фенилсульфонил)-бицикло[2.2.2]октена-2 с изо-цианоэтилацетатом в среде ацетонитрила в присутствии 1,8-диазабициклоундецена-7 (DBU).

Реакцию проводили при 0°С в течение 24 часов. Полученную реакционную массу выливали в воду, содержащую разбавленную соляную кислоту. Далее проводили экстракцию этилацетатом и очищали колоночной хроматографией, используя в качестве элюента смесь этилацетата с гексаном. Выход эфира по двум стадиям в расчете на исходный 1,3-циклогексадиен - 60%.

III стадия. Синтез тетра(бицикло[2.2.2]октадиено)порфирина.

Этиловый эфир 4,7-дигидро-4,7-этано-2H-изоиндол-1-карбоновой кислоты при последовательной обработке алюмогидридом лития в тетрагидрофуране при 0°С в течение 3 ч, n-толуолсульфокислотой в хлороформе при 20°С в течение 24 ч и n-хлоранилом в хлороформе при 20°С в течение 48 ч образует тетра(бицикло[2.2.21октадиено)порфирин с выходом 30%.

IV стадия. Темплатный синтез двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином путем взаимодействия тетра(бицикло[2.2.2]октади-ено)порфирина с ацетилацетонатом гадолиния с в атмосфере аргона в 1,2,4-трихлорбезоле.

Реакцию проводили при температуре 220-230°С и в течение 15-17 ч в темноте. При охлаждении полученный неочищенный продукт очищали хроматографически с использованием смеси метанола и хлороформа в качестве элюента. Выход комплекса 50%.

Недостатками этого способа являются:

- Большое число химических стадий.

- Использование дорогостоящих реагентов.

- Низкий выход целевого продукта (~ 10% в расчете на исходный 1,3-циклогексадиен).

- Большая длительность химических процессов (общая продолжительность химических стадий синтеза целевого продукта 121-123 ч).

Техническим результатом изобретения является поиск способа получения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином, который состоял бы из меньшего числа химических стадий, занимал бы меньшее время, не требовал бы дорогостоящих реагентов и позволял бы получать целевые продукты с большим выходом.

Указанный результат достигается тем, что в способе получения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином, заключающемся в выделении и очищении целевых продуктов методом хроматографии, согласно изобретению в качестве реагента для получения комплексов используют 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-он, полученный в одну стадию взаимодействием фталимида с ацетатом цинка при температуре 230-240°С в течение 20-30 мин, который затем сплавляют с ацетатом натрия и солью гадолиния при температуре 320-350°С в течение 50 мин -1 ч.

Изобретение позволяет:

1. Провести процесс в две химические стадии вместо четырех.

2. Использовать в качестве исходного продукта дешевый фталимид.

3. Сократить продолжительность химических стадий процесса до 1.5 ч, т.е. приблизительно в 80 раз.

4. Увеличить выход целевого металлокомплекса с 10 до 16%, т.е. приблизительно в 1.5 раза.

Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 приведен электронный спектр поглощения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином в дихлорметане; на фиг. 2 - масс-спектр (LDI-TOF) двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином.

Для реализации способа используются следующие вещества:

Фталимид - ТУ 6-09-3635-75;

Ацетат цинка дигидрат - ГОСТ 5823-78;

Натрий уксуснокислый 3-водный - ГОСТ 199-78;

Гадолиний треххлористый 6-водный, импортный, CAS №13450-84-5;

Способ реализуют в две химические стадии.

Пример

I стадия. Взаимодействие фталимида с ацетатом цинка по схеме:

Смесь 16 г фталимида и 25 г дигидрата ацетата цинка нагревают до 230-240°С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин. После охлаждения плав извлекают, измельчают и промывают последовательно 10% раствором едкого натра, водой, растворяют в 50 мл концентрированной серной кислоты, разбавляют 100 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают.

Получен 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1Н-изоиндол-1-он. Выход 7.01 г (47%), порошок красного цвета, растворим в ацетоне, пиридине, ДМФА, уксусной кислоте, не растворим в воде. Тпл. 231-232°С. Электронный спектр поглощения (ДМФА), λмакс.., нм (А/Амакс.): 354 (0.62), 469 пл., 500 (1.00), 534 (0.76). 1Н ЯМР, δН, м.д.: 9.73 с (1Н, NH), 8.09-7.75 м (8Н, Ar-Н), 5.82 с (1Н, мезо-H). Масс-спектр (LDI-TOF, режим отрицательных ионов), m/z: 273.37 [М-Н]-. Найдено: С 74.40, Н 3.70, N 10.19. C17H10N2O2 Вычислено: С 74.45 Н 3.67, N 10.21.

II стадия. Взаимодействие 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-она с ацетатом натрия и треххлористым гадолинием по схеме:

Смесь 1.0 г (3.6 ммоль) 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-она, 2.5 г (30 ммоль) ацетата натрия и 0.29 г (1.0 ммоль) гексагидрата треххлористого гадолиния сплавляли при температуре 350°С в течение 1 ч, охлаждали, измельчали и экстрагировали толуолом в аппарате Сокслета, после чего толуол отгоняли, а остаток хроматографировали на колонке, заполненной силикагелем Kieselgel 60, используя в качестве элюента смесь толуола и ТГФ (1:1), собирая основную зеленую зону.

Получен двухпалубный комплекс гадолиния с тетрабензопорфирином.

Выход 0.350 г (35%). Порошок черного цвета, растворим в ТГФ, ДМФА, ДМСО, хлороформе, дихлорметане.

Электронный спектр поглощения, Амакс., нм (lg ε): (дихлорметан) 666 (4.07), 626 (4.31), 608 (4.26), 484 (4.37), 428 (4.89). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 1175.26 [М+Н]+. Найдено, %: С 72.88, Н 3.45, N 9.11. C72H40GdN8. Вычислено, %: С 73.64, Н 3.43, N 9.54.

Результаты проведенной серии опытов приведены в таблице.

При температуре реакции ниже 320°С скорость реакции становится ниже, требуется большее время реакции. Увеличение времени реакции более 60 минут и (или) температуры более 350°С может привести к разрушению комплекса и понижает выход целевого продукта.

Способ получения двухпалубного комплекса гадолиния с тетрабензопорфирином, заключающийся в выделении и очищении целевых продуктов методом хроматографии, отличающийся тем, что в качестве реагента для получения комплексов используют 3-[(1-оксо-1H-изоиндол-3-ил)метилен]-2,3-дигидро-1H-изоиндол-1-он, полученный в одну стадию взаимодействием фталимида с ацетатом цинка при температуре 230-240°С в течение 20-30 мин, который затем сплавляют с ацетатом натрия и солью гадолиния при температуре 320-350°С в течение 50-60 мин.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХПАЛУБНОГО КОМПЛЕКСА ГАДОЛИНИЯ С ТЕТРАБЕНЗОПОРФИРИНОМ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 41-50 of 67 items.
29.05.2018
№218.016.599b

Адсорбер

Изобретение относится к оборудованию для проведения процессов ионообменной адсорбции. Адсорбер содержит цилиндрический корпус с днищем эллиптической формы, крышку, перфорированный цилиндр и штуцер для подачи исходной воды. Штуцер для подачи исходной воды расположен в нижней части корпуса. В...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002655359
Дата охранного документа: 25.05.2018
09.06.2018
№218.016.5e0c

Способ возбуждения газового разряда

Изобретение относится к области плазменной технологии, в частности к способам стабильного возбуждения газового разряда при высоком и низком давлении, используемым для получения излучения в газоразрядных лазерах, плазмотронах . В способе возбуждения газового разряда, заключающемся в искровом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002656341
Дата охранного документа: 05.06.2018
16.06.2018
№218.016.63a6

Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Изобретение относится к способам извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов заключается в пропускании раствора через неподвижный слой набухшего гранулированного адсорбента, полученного из целлюлозосодержащего материала (ЦСМ),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002657506
Дата охранного документа: 14.06.2018
01.07.2018
№218.016.6948

Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii)

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к катализатору окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина кобальта(II) формулы Технический результат заключается в том, что предлагаемый катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659225
Дата охранного документа: 29.06.2018
01.07.2018
№218.016.698d

Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]-фталоцианины меди и кобальта

Изобретение относится к тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианинам меди и кобальта общей формулы:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659224
Дата охранного документа: 29.06.2018
10.07.2018
№218.016.6f3a

Способ получения 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрила

Изобретение относится к способу получения 4-(1-бензотриазолил)-5-фенилсульфанилфталонитрила из 4-бром-5-нитрофталонитрила, заключающемуся в том, что на первой стадии осуществляют взаимодействие 4-бром-5-нитрофталодинитрила и тиофенола в среде ДМФА в присутствии водного раствора карбоната калия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002660650
Дата охранного документа: 09.07.2018
09.08.2018
№218.016.79a9

Способ определения коэффициента трения скольжения в зубчатой передаче

Изобретение относится к машиностроению, а именно к определению технического состояния редуктора, и может быть использовано при испытаниях силовых зубчатых передач при различных условиях нагружения и смазывания. Способ определения коэффициента трения скольжения зубчатой передачи заключается в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002663095
Дата охранного документа: 01.08.2018
26.09.2018
№218.016.8b94

Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди

Изобретение относится к тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианину меди общей формулы: Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди обладает красящей способностью по отношению к полистиролу, вискозе и капрону. 6 пр., 7 ил.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667915
Дата охранного документа: 25.09.2018
11.11.2018
№218.016.9c5b

Смазка для механической обработки металлов

Изобретение относится к металлообрабатывающей промышленности, а именно к смазке для механической обработки металлов сверлением нержавеющей стали и прочих труднообрабатываемых металлов и сплавов различной толщины. Смазка для механической обработки металлов, содержащая стеарокс-6 и минеральное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002672067
Дата охранного документа: 09.11.2018
05.12.2018
№218.016.a3b2

Производные хлорофилла α, модифицированные фрагментами миристиновой кислоты

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению новых биологически активных соединений хлоринового ряда, а именно к производным хлорофилла α, модифицированным одним или двумя фрагментами миристиновой кислоты. Синтезированы новые производные хлорофилла формулы (I) и (II)...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673888
Дата охранного документа: 03.12.2018
Showing 11-17 of 17 items.
29.12.2017
№217.015.faf3

Металлокомплексы окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом

Изобретение относится к металлокомплексам окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом общей формулы Указанные металлокомплексы обладают красящей способностью по отношению к шерстяным и шелковым волокнам. 13 ил., 8 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640303
Дата охранного документа: 27.12.2017
20.01.2018
№218.016.1d1c

Гомогенный катализатор окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифенилсульфанил)-5-нитрофталоцианина кобальта(ii)

Изобретение относится к гомогенному катализатору на основе тетра-4-(4'-карбоксифенилсульфанил)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта(II) тетранатриевой соли формулы Изобретение позволяет получить соединение, имеющее высокую каталитическую активность при окислении диэтилдитиокарбамата натрия. 4...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002640414
Дата охранного документа: 09.01.2018
13.02.2018
№218.016.217e

Металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов и способ их получения

Изобретение относится к получению замещенных фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов, в частности полистирола и вискозы. Предложены металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002641743
Дата охранного документа: 22.01.2018
01.07.2018
№218.016.6948

Гомогенный катализатор окисления n,n-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4-сульфофенил-сульфанил)фталоцианина кобальта (ii)

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к катализатору окисления N,N-диэтилкарбомодитиолата натрия на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(4'-сульфофенилсульфанил)фталоцианина кобальта(II) формулы Технический результат заключается в том, что предлагаемый катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659225
Дата охранного документа: 29.06.2018
01.07.2018
№218.016.698d

Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]-фталоцианины меди и кобальта

Изобретение относится к тетра-4-[4-(2,4,5-трихлор-3,6-дисульфофенокси)]фталоцианинам меди и кобальта общей формулы:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659224
Дата охранного документа: 29.06.2018
26.09.2018
№218.016.8b94

Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди

Изобретение относится к тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианину меди общей формулы: Тетра-4-[4-(2,4,5-трихлорфенокси)]фталоцианин меди обладает красящей способностью по отношению к полистиролу, вискозе и капрону. 6 пр., 7 ил.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667915
Дата охранного документа: 25.09.2018
12.04.2023
№223.018.4744

Способ защиты перовскитоподобных материалов от фотодеструкции

Изобретение относится к способам изготовления приборов на твердом теле с использованием органических материалов в качестве активной части, предназначенных для восприятия светового излучения, к способам изготовления фотоэлектрических устройств со светопоглощающим слоем на основе...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002793724
Дата охранного документа: 05.04.2023
+ добавить свой РИД