×
13.02.2018
218.016.26d6

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛ-3,5-ДИМЕТИЛПИРИДИНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%, в течение 5 ч. Технический результат - получение 2-этил-3,5-диметилпиридина с более высоким выходом, с использованием более дешевого и доступного катализатора, с меньшим количеством стадий, без растворителя. 1 ил., 1 табл., 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина.

Производные 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) используют при синтезе лекарств, в том числе препаратов против ВИЧ-заболеваний, противоязвенного препарата Омепразол [1. Goe, G.L., US Patent no. 5 061 805, Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur. 1991], а также в производстве красителей, средств химической защиты растений, в качестве экстрагентов, сорбентов и ингибиторов коррозии металлов [2. Xiao, G. and Wu, P., Study on Synthesis of 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine by Vapor - phase Method // J. Chin. Chem. Soc. 1996, vol. 9, p. 501].

Авторами [3. J. Falbe, H. Weitkamp, F. Korte. Pyridine aus Allglamin. Tetrahedron Lett., 1965, 31, p. 2677] предложен способ синтеза соединения 1 из аллиламина под действием Fe(CO)5.

Реакция протекает в несколько стадий. На первой стадии образуется соединение 3 при 160°С, затем в ходе гетероциклизации и дегидрирования при 250°С образуется смесь 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) и 4-этил-3,5-диметилпиридина (2) с выходом 30%, в которой преобладает продукт 1.

Недостатки способа:

1. Низкий выход целевого продукта 1;

2. Токсичность Fe(CO)5;

3. Аллиламин - является токсичным соединением, раздражает слизистые оболочки.

В монографии [4. Eric F.V. Scriven. Pyridines: from lab to production 2013] приводится способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) из соединения 3 под действием PdCl2 с выходом 98%.

В работе [5. Хуснутдинов Р.И., Атнабаев A.M., Парыенова Р.И., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Ковтуненко И.А. Патент RU 2200156. Способ получения 3,5-диметил-2-этилпиридина] описан способ получения алкилпиридина 1 из аллиламина в присутствии 1 мол. % PdCl2 при 140-160°С в течение 6 ч. Выход целевого продукта составляет 69%. Кроме того, в реакции образуется большое количество побочных продуктов, идентифицированных как диаллил- и триаллиламины [6. Мусорин Г.К. Поведение аллиламинов в системе КОН-ДМСО // Журнал органической химии. 2003. Т. 39. № 7. С. 976-979]. При 100°С из аллиламина образуется азатриен 3 с выходом 90%. Конверсия аллиламина достигает 100%. Нагреванием азатриена 3 в течение 4 ч при 160°С в присутствии 1 мол. % PdCl2 получают 2-этил-3,5-диметилпиридин с количественным выходом. При более низкой температуре (130°С) образуется смесь 3,5-диметил-2-этилпиридина и триаллиламинов в соотношении 1:1,2.

Авторами [7. A.M. Атнабаева З.С. Муслимов, Р.И. Хуснутдинов, У.М. Джемилев. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина гетероциклизацией аллиламина, циклопропиламина и диаллиламина под действием комплексов Pd // Журнал органической химии. - 2008. - Т. 44, вып. 12. - С. 1858-1861] разработан способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина с выходом до 80% из аллил-, циклопропил- и диаллиламинов в присутствии палладиевого катализатора (PdCl2). Кроме соединения (1), в реакции образуются 3-метилпиридин и 4-этил-3,5-диметилпиридин.

Классическим способом синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) с выходом до 30% является конденсация пропиональдегида с аммиаком под действием Со3(РО4)2 при 350-420°С [8. Adams, C.R. and Falbe, J // Brennstoff Chem. 1966, vol. 47, p. 184; 9. Chem. Abstr., 1966, vol. 65, p. 10 557 h; 10. Патент ФРГ №1276644]. В продуктах реакции, помимо 2-этил-3,5-диметилпиридина (1), присутствуют 4-этил-3,5-диметилпиридин (2) и 3,4-диметилпиридин.

В работе [11. Charles R. Adams, Jurgen F. Falbe, Friedrich W.A.G.K. Korte Patent US 3433792 - Alkylpyridine production. 1969; 12. X.G.K Xiangxiang. Study on Synthesis of 2-ethyl-3, 5-dimethylpyridine by Vapor-phase Method // Chemical Industry Times 1999. 10] описан способ получения алкилпиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком под действием кобальт- или никельалюминийфосфатов [Co3Alx(PO4)y] при 300-500°С, объемной скорости подачи сырья 600-3000 ч-1 и мольном соотношении альдегид : аммиак = 1:10. Тризамещенные пиридины образуются с селективностью 25-65%.

Предложено [13. Р.Г Булгаков, С.П. Kулeшoв, А.Р. Мухмутов, У.М. Джемилев. Кристаллогидраты LnCl3×6H2O и Ln(NO3)3×6H2O - катализаторы синтеза 2,3,5-триалкилпиридинов в реакции аммиака с алифатическими альдегидами // Журнал органической химии. - 2007. - Т. 43, N 9. - С. 1420-1421; 14. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 2333908. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина; 15. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 23334739. Способ получения 2,3,5-триалкилпиридинов] синтезировать 2,3,5-триалкилпиридины взаимодействием алифатических альдегидов с аммиаком под действием LnCl3⋅6H2O и Ln(NO3)3⋅6H2O (Ln=Pr, Nb, Tb при 20°С в течение 24 ч.

В качестве растворителя используют диметилформамид и диметилсульфоксид. Катализатор применяют в количестве 2 мольных %. Выход тризамещенных пиридинов достигает 67%. Помимо соответствующего пиридина, образуется значительное количество неидентифицированных смолистых веществ (18-26%). Структура альдегида и природа растворителя незначительно влияют на селективность и выход продуктов реакции. В большей степени на выход алкилпиридинов 1а - 1с оказывает влияние природа катализатора. По активности (выход 1а) их можно расположить в ряд: PrCl3 ⋅ 6H2O (82) > NdCl3 ⋅ 6H2O (78) > TbCl3 ⋅ 6H2O (61); Pr(NO3)3 ⋅ 6H2O (80) > Nb(NO3)3 ⋅ 6H2O (77) > Tb(NO3)3 ⋅ 6H2O (60).

Недостатки способа:

1. Высокая стоимость предлагаемых каталитических систем;

2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;

3. Невозможность повторного использования катализатора;

4. Образование большого количества смол;

5. Применение растворителя и его последующая регенерация.

В синтезе алкилзамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком показана эффективность каталитических систем на основе Zn, Fe, Cr, Со, Ni, Pd или Mg комплексов и Et3Al [16. Ф.А. Селимов., А.Ж. Ахметов., У.М. Джемилев. // Изв. АН СССР. Сер. Хим., № 10, 1987, с. 2102.]. Недостатками этих систем являются высокие температура реакции (180-200°С) и давление, а также использование горючего и взрывоопасного Et3Al.

Трифторметансульфонатные комплексы лантаноидов La(OTf)3 позволяют проводить реакцию альдегидов с аммиаком при комнатной температуре в отсутствие Et3Al [17. Yu, L.-B., Chen, D., Li, J., Ramirez, J., Wang, P.G., and Bott, S., Lanthanide-Promoted Reactions of Aldehydes and Amine Hydrochlorides in Aqueous Solution. Synthesis of 2,3-Dihydropyridinium and Pyridinium Derivatives. // J. Org. Chem. 1997, vol. 62, p. 208. 18. Luo, S., Zhu, L., Talukdar, A., Zhang, G., Mi, X., Cheng, J.-P., and Wang, P.G., Mini-Rev. // Org. Chem. 2005, vol. 2, p. 177. 19. Brazdil, J.F. // Chemtech, 1999. Vol. 29, p. 23.]. Выход замещенных пиридинов составляет 40-80% при использовании катализатора в количестве до 50%.

В работе [20. Зиннурова Р.А., Туктаров А.Р., Джемилев У.М., Дьяконов В.А., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А. Патент RU 2331636. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина] синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина осуществляют жидкофазной конденсацией пропионового альдегида с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия [Pd(dba)2] при мольном соотношении альдегид : мочевина : катализатор = 20:14-18:0,2-0,4, температуре 150°С в течение 6-10 ч. Выход целевого продукта 1 составляет 44-58%.

Недостатки способа:

1. Применение сложных и дорогих каталитических систем;

2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;

3. Невозможность повторного использования катализатора;

4. Недостаточно высокий выход 2-этил-3,5-диметилпиридина.

Синтез замещенных пиридинов взаимодействием альдегидов, аминов, низших карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, в присутствии кислорода предложен в патенте [21. Bernardus A. Oude Alink, Neil Е. S. Thompson. Патент US 4,174,370. Substituted pyridines].

Реакция окисления протекает при комнатной температуре, тогда как реакция образования триалкилпиридина с выходом 70% из 1-метил-2-пропил-3,5-диметилпиридиниумацетата - при температуре выше 60°С в течение 8 ч.

Известны способы получения соединения 1 в присутствии оксидных катализаторов. Так, 2-этил-3,5-диметилпиридин образуется с выходом 17% в реакции N-пропилиденпропениламина с пропиленом под действием гетерогенного катализатора на основе K2O/Al2O3 при 410-415°С [22. Дольская Ю.Д, Кондратьева Г.Я. Каталитический синтез алкилпиридинов из 3-азарленов-1,3 и олефинов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1970. р. 2123]. В реакции также образуется 4,5-диметил-2-этил-пиридин.

Проведение данной реакции в присутствии Ni/Al2O3 (5% Ni) приводит к получению алкилпиридина 1 с выходом ~30 [23. Дольская Ю.С., Кондратьева Г.Я., Браткевич Б.З., Катализатор гетероароматизации алифатических иминосоединений. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1978, р. 1446]. Параллельно с алкилпиридином 1 образуется 3-метилпиридин.

Недостатками данных способов являются:

1. Низкий выход целевого продукта;

2. Сложность получения замещенного амина, используемого в качестве исходного сырья.

Авторами [24. N. Narender, K.S.K. Reddy, K.V.V. Krishna Mohan and S.J. Kulkarni. Synthesis of highly substituted pyridines over zeolite molecular sieves under high pressure // Catal. Lett. 2009. 130. 367] разработан способ получения тризамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов С37 (0,1 моль) с 25%-ным водным раствором аммиака (0,5 моль) в присутствии мезопористого алюмосиликата Н-МСМ-41 (2 г), в автоклаве при перемешивании, давлении 35 атм, в среде метанола (200 мл) при 200°С, в течение 6 ч.

Алюмосиликат МСМ-41 является мезопористым мезоструктурированным силикатным материалом. Конверсия пропиональдегида достигает 60%. Селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) составляет 20%, имина - 40, алкилпиридинов - 19, неидентифицированных продуктов - 21.

Недостатками данного способа являются:

1. Синтез алюмосиликатов МСМ-41 довольно сложен, длителен (несколько суток), требует большого количества дорогостоящих структурообразующих соединений (темплатов);

2. Использование ядовитого растворителя - метанола в большом количестве;

3. Необходимость регенерации метанола;

4. Низкая селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина.

Задачей настоящего изобретения является разработка более простого и селективного способа получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) под действием мезопористых алюмосиликатов.

Указанная цель достигается тем, что способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина путем конденсации пропаналя с аммиаком осуществляют, согласно изобретению, в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата (мольное соотношение Si/Al=40).

Реакцию проводят в автоклаве при температуре 30-180°С, 5 ч, мольном соотношении пропаналь : аммиак = 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%.

Аморфный мезопористый алюмосиликат получали двухстадийным золь-гель синтезом по методике, приведенной в [25. Аглиуллин М.Р., Григорьева Н.Г., Данилова И.Г., Магаев О.В., Водянкина О.В. // Кинетика и катализ. 2015, т. 56, №4, с. 507; 26. Marat R. Agliullin, Irina G. Danilova, Aidar V. Faizullin, Srgey V. Amarantov, Sergei V. Bubennov, Tatyana R. Prosochkina, Nelly G. Grigor'eva, Evgeny A. Paukshtis, Boris I. Kutepov. // Microporous and Mesoporous Materials. 2016, V. 230, p. 118-127]

Применение аморфного мезопористого алюмосиликата в синтезе триалкилпиридинов неизвестно.

Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина реакцией пропаналя с аммиаком используют аморфный мезопористый алюмосиликат (Si/Al=40). Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина осуществляют в автоклаве при 30-180°С, мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, в течение 5 ч. Концентрация катализатора составляет 2-20%. Конверсия пропаналя достигает 100%, селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина - до 46 %.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества:

1. Синтез аморфного мезопористого алюмосиликата отличается простотой, требует небольших временных затрат, в процессе не используются дорогие темплаты;

2. За счет отсутствия значительного количества растворителя повышается эффективность использования аппаратуры;

3. Выход 2-этил-3,5-диметилпиридина значительно выше за счет высокой активности катализатора.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. В качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат, синтезированный двухстадийным золь-гель синтезом по методике, приведенной в работах [25, 26]. Реакцию пропаналя с аммиаком проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, время взаимодействия 5 ч. Концентрация катализатора составляет 2-20%. После окончания опыта реакционную массу отделяют от катализатора фильтрованием и анализируют.

Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором, стальная насадочная колонка длиной 3 м, фаза - 15% ПЭГ на хроматоне HMDS, температура анализа 50-280°C с программированным нагревом 8°С/мин, температура детектора 200°С, температура испарителя 200°С, газ-носитель - гелий - 30 мл/мин.

Спектры 1Н и 13С-ЯМР- записывают на спектрометре «Bruker AVANCE-400» с рабочей частотой для ядер 1Н 400.13 МГц, для ядер 13С 100.62 МГц в стандартных ампулах диаметром 5 мм для растворов веществ в CDCl3.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. Синтез аморфного мезопористого алюмосиликата с мольным соотношением Si/Al=40 [25, 26].

10 г (0,1 моль) тетраэтоксисилана (ТЭОС) и 1,8 г (5,1*10-3 моль) девяти водного нитрата алюминия добавляют к водно-спиртовому раствору (14.7 мл воды и 28 мл этанола). Полученный раствор термостатируют при 58-60°С в течение 20 ч до достижения точки гелеобразования, затем добавляют 3 г 35%-ного водного раствора аммиака для достижения рН ~10 и выдерживают при 25°С в течение 24 ч. Мольное соотношение ТЭОС : NH4OH = 1:2. Образовавшийся гель подвергают ступенчатой термообработке при 50°С (12 ч), 150°С (24 ч) и 650°С (5 ч). Приготовленный алюмосиликат размалывают до порошка фракционного состава < 100 мкм.

Для полученного образца наблюдаются изотермы адсорбции-десорбции азота IV-го типа, характерные для мезопористых структур (рис. 1а). Синтезированный аморфный мезопористый алюмосиликат имеет узкое распределение размера пор в интервале 2-5 нм (рис. 1b). Удельная поверхность, рассчитанная по BET при относительном парциальном давлении Р/Р0=0.2, составляет 640 м2/г, объем микропор Vмикро=0,05 см3/г, объем мезопор Vмезо=0,75 см3/г. Состояние алюминия в прокаленных образцах оценивают по спектрам ВМУ ЯМР 27Al. Согласно полученным результатам, более 90% алюминия встроено в силикатную решетку.

ПРИМЕР 2. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина.

В ампулу загружают 0,5 мл (1 моль) пропаналя, 1 мл (3 моль) 25%-ного водного раствора аммиака и 10% катализатора. Запаянную ампулу помещают в автоклав, автоклав герметично закрывают и помещают в печь, где нагревают непрерывно вращающийся автоклав при 180°С в течение 5 ч. После окончания реакции автоклав охлаждают до ~20°С, ампулу вскрывают. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора и анализируют. Состав реакционной массы (% мас.): 2-этил-3,5-диметилпиридин - 46, триалкилпиридины - 19, имины - 3, диалкилпиридины - 13, «тяжелые» - 19.

ПРИМЕРЫ 3-13: аналогично примеру 2. Условия реакции и результаты приведены в таблице.

Полученный 2-этил-3,5-диметилпиридин имеет следующие физико-химические характеристики:

Спектр ЯМР 13С: 158.44 (С2), 146.75 (С6), 138.23 (С4), 130.07 (С3), 129.88 (С5), 28.01 (С9), 18,34 (С7), 17.69 (С8), 12.82 (С10).

Спектр ЯМР 1Н: 8.11 (с, 1H, СН (6)), 7.13 (с, 1Н, СН(4)), 2.72-266 (м, 2Н, СН2 (9)), 2.19 (с, 3Н, СН3 (7)), 2.17 (с, 3Н, СН3 (8)), 1.18 (т, 3Н, СН3 (10)).

Масс спектр m/z: 135 [М]+, 134, 120, 107, 91, 79, 77, 65, 51, 40.

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина путем каталитической газофазной конденсации пропиональдегида с аммиаком в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°C, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%, в течение 5 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛ-3,5-ДИМЕТИЛПИРИДИНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 260 items.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3256

Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием

Изобретение относится к катализаторам трансалкилирования. Описан катализатор трансалкилирования бензола диэтилбензолами в виде цилиндрических гранул правильной формы, включающий цеолит типа Y в кислотной Н-форме, который содержит 100 мас.% цеолита со степенью замещения ионов Na на H не менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478429
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
Showing 1-10 of 266 items.
10.04.2013
№216.012.3256

Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием

Изобретение относится к катализаторам трансалкилирования. Описан катализатор трансалкилирования бензола диэтилбензолами в виде цилиндрических гранул правильной формы, включающий цеолит типа Y в кислотной Н-форме, который содержит 100 мас.% цеолита со степенью замещения ионов Na на H не менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478429
Дата охранного документа: 10.04.2013
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
+ добавить свой РИД