×
13.02.2018
218.016.211d

Способ получения 2-ундецилокси-1-этанола

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 2-ундецилокси-1-этанола (моногамол), который является феромоном некоторых видов насекомых рода Monochamus (жуков усачей) - вредителей хвойных лесов и деловой древесины. Способ заключается в том, что смешивают этиленгликоль и реагент, реакционную смесь охлаждают, экстрагируют эфиром, экстракты сушат над MgSO и выделяют целевой продукт. При этом в качестве реагента используют 50% водный раствор NaOH, смешивание осуществляют с этиленгликолем, взятым в избытке, при мольном соотношении этиленгликоль:водный раствор NaOH - 10:0,5-1 соответственно, процесс ведут в атмосфере инертного газа при перемешивании при температуре 100°С и продолжительности 0,5 ч до получения алкоголята натрия, затем по каплям добавляют Br-ундекан, перемешивая при температуре 100°С в течение 6 ч, 9 ч или 24 ч, после охлаждения реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют диэтиловым эфиром, эфирный экстракт промывают насыщенным раствором NaCl, сушат MgSO, анализируют методом ГЖХ и ЯМР и устанавливают соотношение целевого продукта и непревращенного Br-ундекана, выделяют целевой продукт колоночной хроматографией на SiO. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 2-ундецилокси-1-этанола (моногамол), который является феромоном некоторых видов насекомых рода Monochamus (жуков-усачей) - вредителей хвойных лесов и деловой древесины.

Известен метод синтеза соединения 2-ундецилокси-1-этанола (моногамол), выбранный за прототип (J.A. Pajares, G. Alvarez, F Ibeas, D. Gallego, D.R. Hall, D.I. Farman. Identification and field activity of a male-produced aggregation pheromone in the Pine Sawyer Beetle, Monochamus galloprovincialis. J. Chem. Ecol. (2010), 36: 570-583. DOI: 10.1007/s 10886-010-9791-5), который заключается в следующем: к раствору этиленгликоля в сухом ДМФА при перемешивании добавляется порциями гидрид натрия, суспензию нагревают до 60°C, выдерживая 30 минут, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют по каплям 1-бромундекан (1). Смесь выдерживают 2 часа при комнатной температуре, затем 2 ч при 60°C. После охлаждения добавляют полунасыщенный водный раствор NaCl, разбавляют 20% раствором диэтилового эфира в петролейном эфире, отделяют эфирный слой. Водный слой еще раз экстрагируют раствором Et2O в петролейном эфире. Объединенные органические экстракты сушат над MgSO4, фильтруют через слой SiO2. По данным ГЖХ-анализа смесь содержит моноэфир (2) и диэфир (3) в соотношении 57:43. После удаления растворителя остаток подвергают вакуумной перегонке. Выход моноэфира составляет 54% (схема 1)

Недостатком данного способа является средний выход продукта 2 в результате образования диэфира 3, то есть превращение почти половины исходного соединения 1 в нецелевой продукт.

Технический результат состоит в повышении выхода целевого моноэфира 2.

Технический результат достигается тем, что способ получения включает использование большого избытка этиленгликоля и 50% водного раствора NaOH при соотношении 10:0,5-1, введение Br-ундекана, перемешивание реакционной смеси при температуре 100°C в течение определенного времени, охлаждение, разбавление водой, экстракцию диэтиловым эфиром, промывку, сушку над MgSO4, разделении продуктов колоночной хроматографией на SiO2.

Способ осуществляется следующим образом.

Смесь 50% водного раствора NaOH (или КОН) и этиленгликоля, взятого в избытке, берут при мольном соотношении этиленгликоль:водный раствор NaOH - 10:0,5-1, в атмосфере инертного газа перемешивают при подобранных параметрах температуры и продолжительности до получения алкоголята натрия или калия. Затем по каплям добавляют Br-ундекан, перемешивая при температуре 100°C в течение определенного времени, при этом размеры капли и скорость ее подачи должны обеспечивать поддержание температуры реакционной смеси 100°C.

После охлаждения реакционную смесь разбавляют водой, тщательно экстрагируют эфиром. В качестве эфира могут быть использованы диэтиловый, метил-третбутиловый эфиры, этилацетат. Эфирный экстракт промывают водой, насыщенным раствором NaCl, сушат MgSО4, или NaSO4, или K2CO3. После удаления растворителя реакционную смесь анализируют методом ГЖХ и ЯМР и устанавливают соотношение целевого продукта и непревращенного Br-ундекана. Целевой продукт (2) выделяют колоночной хроматографией на SiO2 или окиси алюминия, или вакуумной перегонкой. Непревращенный Br-ундекан (чистота >95%) повторно используют в реакции. Результаты приведены в таблице.

Пример 1. Смесь 6.2 г (5.63 мл, 0.1 моль) этиленгликоля и 0.4 г (0.005 моль) 50%-ного раствора NaOH перемешивали в инертной атмосфере при температуре 100°C в течение 0.5 ч. Затем по каплям добавляли 2.35 г (0.01 м) Br-ундекана и перемешивали при 100°C 9 ч. Далее реакционную смесь охлаждали, разбавляли водой и тщательно экстрагировали Et2O. Эфирный экстракт промывали насыщенным раствором NaCl, сушили над MgSO4. После удаления растворителя выход продуктов составил 1.95 г (90%) с содержанием 2-ундецилоксиэтанола 47%. Хроматографией на SiO2 (петролейный эфир - диэтиловый эфир) было выделено 0.92 г Br-ундекана (чистота 97%) и 0.86 г целевого продукта 2 (66% в расчете на превращенное исходное вещество 1).

Пример 2. Смесь 26.3 г (0.42 моль) этиленгликоля и 3.4 г (0.042 моль) 50%-ного раствора NaOH перемешивали в инертной атмосфере при температуре 100°C в течение 0.5 ч. Затем по каплям добавляли 10 г (0.042 м) Br-ундекана и перемешивали при 100°C 6 ч. Далее реакционную смесь охлаждали, разбавляли водой и тщательно экстрагировали Et2O. Эфирный экстракт промывали насыщенным раствором NaCl, сушили над MgSO4. После удаления растворителя выход продуктов составил 9.18 г (количественный выход). Колоночной хроматографией на SiO2 было выделено 4,74 г моноэфира 2 (86% на превращенный Br-ундекан) и 3,68 г Br-ундекана (чистота 95%).

Пример 3. Смесь 12.7 г (0.2 моль) этиленгликоля и 1.6 г (0.02 моль) 50%-ного раствора NaOH перемешивали в инертной атмосфере при температуре 100°C в течение 0.5 ч. Затем по каплям добавляли 4,6 г (0.02 м) Br-ундекана и перемешивали при 100°C 24 ч. Далее реакционную смесь охлаждали, разбавляли водой и тщательно экстрагировали Et2O. Эфирный экстракт промывали насыщенным раствором NaCl, сушили над MgSO4. После удаления растворителя выход продуктов составил 3.14 г (выход 74%). Колоночной хроматографией на SiO2 было выделено 2,36 г моноэфира 2 (58% на превращенный Br-ундекан). Результаты синтеза 2-ундецилокси-1-этанола приведены в таблице.

2-Ундецилоксиэтанол-1 (2): ИК-спектр (ν, см-1): 3423 (ОН), 2924, 2854, 1462, 1371, 1360, 1122 (С-О-С), 1066 (С-О-С), 891, 721. ЯМР 1Н (300 МГц, δ): 0.87 (т, CH3), 1.26 (16Н, м), 1.49 (м, CH2), 3.38 (4Н, м, O-СН2-СН2-O), 3.49 (2Н, к, СН2-O), 4.56 (т, OH). ЯМР 13C (75 МГц, 5): 72.5 (C1), 70.8 (C2), 60.7 (C1), 31.9 (C2), 29.8 (C3), 29.5, 29.5, 29.4, 29.2, 29.1 (C4 C8), 26.1 (C9), 22.6 (C10), 14.4 (C11).

Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 63 items.
10.04.2013
№216.012.3341

Способ получения порошковой целлюлозы

Изобретение относится к получению порошковой целлюлозы из целлюлозных материалов. Способ включает деструкцию целлюлозного материала путем воздействия на него раствора кислоты Льюиса с применением органического растворителя при перемешивании. Процесс деструкции осуществляют при низкой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478664
Дата охранного документа: 10.04.2013
20.06.2013
№216.012.4c34

Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к способу получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола, который представляет интерес в качестве антиоксиданта и стабилизатора полимерных материалов. Способ заключается в алкилировании п-крезола камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора, выбранного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485090
Дата охранного документа: 20.06.2013
27.06.2013
№216.012.4ee8

Биологически активная добавка кормовая "вэрва"

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к жидкой биологически активной кормовой добавке для животных и птиц. Кормовая добавка содержит действующее вещество в виде водорастворимых солей тритерпеновых кислот и получена путем экстрагирования водным раствором гидроокиси натрия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485793
Дата охранного документа: 27.06.2013
20.08.2013
№216.012.602e

Способ получения диметилсульфона

Изобретение относится к способу получения диметилсульфона ((CH)SO), который может быть использован органическом синтезе, фармацевтической промышленности, в производстве красителей, лекарственных средств в качестве противоспалительного средства, для лечения заболеваний суставов, помогает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490254
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b7e

Способ получения титансодержащих целлюлозных материалов

Изобретение относится к области получения титансодержащих целлюлозных материалов и может быть использовано для модифицирования целлюлозных и лигноцеллюлозных материалов и при получении их производных для специальных целей. Способ включает деструкцию лигноцеллюлозных материалов в результате...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493169
Дата охранного документа: 20.09.2013
20.09.2013
№216.012.6b81

Способ переработки древесной зелени пихты

Изобретение относится к области обработки растительного сырья, а именно древесной зелени пихты с целью выделения из нее пектиновых полисахаридов и тритерпеновых кислот. Способ переработки древесной зелени пихты предусматривает измельчение сырья, обработку сырья водным раствором щелочи,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493172
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.10.2013
№216.012.797b

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями в макроцикле

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S). Соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496761
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7d9b

Гидрофильный конъюгат гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к производным крахмала, а именно к гидрофильным конъюгатам гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола. Получен водорастворимый конъюгат, содержащий гидроксиэтилкрахмал и фрагменты 2,6-диизоборнил-4-метиленфенола, связанные с полисахаридом простой эфирной связью,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497828
Дата охранного документа: 10.11.2013
27.11.2013
№216.012.847b

Противоишемическое средство

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается применения 4-метил-2,6-диизоборнилфенола в качестве лекарственного средства, обладающего противоишемическими свойствами с высокой степенью активности. 3 табл., 2 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002499593
Дата охранного документа: 27.11.2013
27.12.2013
№216.012.90a2

2,6-диизоборнилфенолы

Изобретение относится к диастереомерам изоборнильных соединений структурной формулы (I), где R=H и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'S, 2'R, 4'R) и (1R, 2S, 4S, 1'R, 2'S, 4'S), где R=CH и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S) или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502719
Дата охранного документа: 27.12.2013
Showing 1-10 of 76 items.
10.04.2013
№216.012.3341

Способ получения порошковой целлюлозы

Изобретение относится к получению порошковой целлюлозы из целлюлозных материалов. Способ включает деструкцию целлюлозного материала путем воздействия на него раствора кислоты Льюиса с применением органического растворителя при перемешивании. Процесс деструкции осуществляют при низкой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478664
Дата охранного документа: 10.04.2013
20.06.2013
№216.012.4c34

Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к способу получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола, который представляет интерес в качестве антиоксиданта и стабилизатора полимерных материалов. Способ заключается в алкилировании п-крезола камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора, выбранного из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485090
Дата охранного документа: 20.06.2013
27.06.2013
№216.012.4ee8

Биологически активная добавка кормовая "вэрва"

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к жидкой биологически активной кормовой добавке для животных и птиц. Кормовая добавка содержит действующее вещество в виде водорастворимых солей тритерпеновых кислот и получена путем экстрагирования водным раствором гидроокиси натрия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485793
Дата охранного документа: 27.06.2013
20.08.2013
№216.012.602e

Способ получения диметилсульфона

Изобретение относится к способу получения диметилсульфона ((CH)SO), который может быть использован органическом синтезе, фармацевтической промышленности, в производстве красителей, лекарственных средств в качестве противоспалительного средства, для лечения заболеваний суставов, помогает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490254
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b7e

Способ получения титансодержащих целлюлозных материалов

Изобретение относится к области получения титансодержащих целлюлозных материалов и может быть использовано для модифицирования целлюлозных и лигноцеллюлозных материалов и при получении их производных для специальных целей. Способ включает деструкцию лигноцеллюлозных материалов в результате...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493169
Дата охранного документа: 20.09.2013
20.09.2013
№216.012.6b81

Способ переработки древесной зелени пихты

Изобретение относится к области обработки растительного сырья, а именно древесной зелени пихты с целью выделения из нее пектиновых полисахаридов и тритерпеновых кислот. Способ переработки древесной зелени пихты предусматривает измельчение сырья, обработку сырья водным раствором щелочи,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493172
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.10.2013
№216.012.797b

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями в макроцикле

Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S). Соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496761
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7d9b

Гидрофильный конъюгат гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола

Изобретение относится к производным крахмала, а именно к гидрофильным конъюгатам гидроксиэтилкрахмала и 2,6-диизоборнил-4-метилфенола. Получен водорастворимый конъюгат, содержащий гидроксиэтилкрахмал и фрагменты 2,6-диизоборнил-4-метиленфенола, связанные с полисахаридом простой эфирной связью,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497828
Дата охранного документа: 10.11.2013
27.11.2013
№216.012.847b

Противоишемическое средство

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается применения 4-метил-2,6-диизоборнилфенола в качестве лекарственного средства, обладающего противоишемическими свойствами с высокой степенью активности. 3 табл., 2 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002499593
Дата охранного документа: 27.11.2013
27.12.2013
№216.012.90a2

2,6-диизоборнилфенолы

Изобретение относится к диастереомерам изоборнильных соединений структурной формулы (I), где R=H и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'S, 2'R, 4'R) и (1R, 2S, 4S, 1'R, 2'S, 4'S), где R=CH и изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (IS, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S) или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502719
Дата охранного документа: 27.12.2013
+ добавить свой РИД