×
25.08.2017
217.015.978a

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-БИС-[N-(ПЕРОКСИМЕТИЛ)-N-АРИЛАМИНО]ЦИКЛОАЛКАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии ариламинов (о-толуидин м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклоалканами, где циклоалкан - циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, в HO при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 1-3 ч. Выход 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов составляет 73-99%. Технический результат – разработан новый способ селективного получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I). 1 табл., 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов (1):

N-Содержащие пероксиды применяются в медицине в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью (Jonathan L. Vennerstrom // J. Med. Chem. - 1989. - Vol. 32. - p. 64-67; Yanging Tang, Yuxiang Dong, Jonathan L. Vennerstrom // Med. Res. Rev. - 2004, Vol. 24. - p. 425-448).

Известен способ (Sundar N., Jacob V.T., Sujata V. Bhat, Neena Valecha and Sukla Biswas // Biorg. Med. Chem. Lett. - 2001. - Vol. 11. - p. 2269-2272) получения t-бутилпероксиметил аминов формулы (2) взаимодействием вторичных аминов с формальдегидом и t-бутилгидропероксидом в метаноле при температуре 4°C по схеме:

Известный способ не позволяет получать 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов формулы (1).

Предлагается новый способ селективного получения 1,1-бис-(пероксиметилариламино)циклоалканов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии первичных ариламинов (о-толуидин, м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклоалканами (-циклопентан, -циклогексан, -циклогептан, -циклооктан), взятыми в мольном соотношении ариламин : формальдегид : 1,1-дигидропероксициклоалкан =10:20:10, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в H2O в качестве растворителя в течение 1-3 ч, предпочтительно 2 ч. Выход 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов (1) составляет 73-99%. Реакция протекает по схеме:

1,1-Бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1) образуются только лишь с участием ариламинов (о-толуидин м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) и 1,1-дигидропероксициклоалканов (-циклопентан, -циклогексан, -циклогептан, -циклооктан), взятых в стехиометрическом соотношении. В присутствии других первичных аминов (например, алкиламины, гетариламины) целевые продукты (1) не образуются. Реакция протекает в Н2О в качестве растворителя. При использовании других растворителей (например, ТГФ, CH2Cl2) снижается селективность реакции. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа.

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений вторичных аминов, t-бутилгидропероксида и формальдегида. Способ не позволяет получать 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются первичные ариламины, формальдегид и 1,1-дигидропероксициклалканы, в качестве растворителя применяется Н2О. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет синтезировать индивидуальные 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1).

Способ поясняется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, при температуре ~20°C помещают 5 мл H2O, 1.46 мл (20 ммоль) водного раствора (37%) формальдегида и 1.48 г (10 ммоль) 1,1-дигидропероксициклогексана, перемешивают в течение 30 мин, добавляют 1.27 г (10 ммоль) м-хлоранилина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 2 ч, экстрагируют хлороформом, выделяют 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-хлорфениламино]циклогексан с выходом 85%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.

Все опыты проводили в H2O в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C).

Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-о-метилфениламино)циклогексана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.30-1.38 (m, 6Н, Н2С), 1.64-1.65 (m, 4Н, Н2С), 3.74 (s, 6Н, СН3), 5.15 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.14 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.65 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.76 (t, 2H, J 10 Hz, НС), 6.84 (d, 2H, J 10 Hz, HC); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 22.44 (CH2CH2), 25.32 (CH2), 30,54 (CH2CH2), 55.86 (CH3), 78.66 (NCH2O), 109.16, 111.42, 118.10, 121.31, 135.84, 146.91 (Ar). MALDI TOF, m/z: 298.274 [M-H]+ (100%).

Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-бромфениламино)циклогептана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.32-1.40 (m, 6Н, Н2С), 1.67-1.69 (m, 4Н, Н2С), 5.12 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.56-70.22 (m, 4Н, НС); δС (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 22.44 (СН2СН2), 25.30 (СН2), 30.57 (СН2СН2), 78.44 (NCH2O), 112.65, 114.52, 115.79, 121.89, 122.65, 131.12, 148.70 (Ar).

Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-пероксиметил)-N-м-хлорфениламино)циклооктана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.24-1.29 (m, 4Н, Н2С), 1.42-1.50 (m, 4Н, Н2С), 1.75-1.78 (m, 4Н, Н2С), 2.30-2.33 (m, 4Н, Н2С), 4.98 (s, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.80-7.20 (m, 8Н, НС); δС (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 24.80 (СН2СН2), 25.57 (СН2СН2), 27.14 (СН2СН2), 41.80 (СН2СН2), 66.61 (NCH2O), 111.77, 115.77, 116.42, 120.06, 130.81, 149.93 (Ar).

Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-фторфениламино)циклопентана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.52-1.56 (m, 4Н, Н2С), 1.75-1.78 (m, 4Н, Н2С), 5.13 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.42 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.57 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 7.12 (d, 2H, J 10 Hz, НС), 7.25 (t, 2H, J 10 Hz, HC); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 24.27 (CH2CH2), 33.90 (CH2CH2), 78.47 (NCH2O); 99.85, 100.10 (J 25 Hz); 104.07, 104.28 (J 21 Hz); 109.75; 120.21; 130.07; 149.11; 160.47, 164.89 (J 442 Hz).


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-БИС-[N-(ПЕРОКСИМЕТИЛ)-N-АРИЛАМИНО]ЦИКЛОАЛКАНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-БИС-[N-(ПЕРОКСИМЕТИЛ)-N-АРИЛАМИНО]ЦИКЛОАЛКАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 21-30 of 251 items.
27.05.2013
№216.012.4443

Способ получения олигомеров высших линейных альфа-олефинов

Изобретение относится к способу получения олигомеров высших линейных α-олефинов путем каталитической олигомеризации линейных α-олефинов С-С. В качестве катализатора используют гранулированный без связующих веществ цеолит Y-БС в Н-форме в количестве 5-30% мас. по отношению к α-олефину. Реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002483052
Дата охранного документа: 27.05.2013
27.05.2013
№216.012.4444

Способ получения олигомеров высших линейных α-олефинов

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза. Описан способ получения олигомеров высших α-олефинов путем каталитической олигомеризации линейных α-олефинов С-С. В качестве катализатора используют гранулированный без связующих веществ цеолит Y-БС в Н-форме. Катализатор подвергают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002483053
Дата охранного документа: 27.05.2013
10.06.2013
№216.012.47fe

Способ получения 1-йод-2-азидо(c-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической синтеза, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве донорно-акцепторных систем. Способ получения 1-йод-2-азидо(С-I)[5,6]фуллерена включает взаимодействие фуллерена С с азидом йода,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002484010
Дата охранного документа: 10.06.2013
27.06.2013
№216.012.5060

Способ получения 1-хлорадамантана

Настоящее изобретение относится к способу получения 1-хлорадамантана каталитическим хлорированием адамантана, отличающемуся тем, что хлорирование проводят с помощью четыреххлористого углерода в присутствии этанола под действием железосодержащих катализаторов, выбранных из ряда Fе(асас), Fe(CH),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002486169
Дата охранного документа: 27.06.2013
10.07.2013
№216.012.5405

Способ получения олигомеров высших линейных α-олефинов

Изобретение относится к способу получения олигомеров высших линейных α-олефинов. Описан способ получения олигомеров высших α-олефинов взаимодействием линейных α-олефинов C-C с катализатором на основе цеолита структурного типа FAU, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487112
Дата охранного документа: 10.07.2013
20.08.2013
№216.012.6028

Способ получения экзо-2-норборнеола и его производных

Изобретение относится к способу получения экзо-2-норборнеола и его производных общей формулы которые могут применяться в качестве компонентов синтетических душистых веществ, в качестве исходных соединений для получения бициклических кетонов, а также в качестве лекарственных препаратов. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490248
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.08.2013
№216.012.6036

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, n-нитрофенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (I) который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490262
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.08.2013
№216.012.6037

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490263
Дата охранного документа: 20.08.2013
20.08.2013
№216.012.6038

Способ поэтапного получения 1,7,13,19,25,31,37,43-октатиа-3,5,9,11,15, 17,21,23,27,29,33,35,39,41,45,47-гексадекаазациклооктатетраконтан-4,10,16,22,28,34,40,46-октатиона и 5,6-дигидро-2н-тиадиазин гидройодида

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу поэтапного получения 1,7,13,19,25,31,37,43-октатиа-3,5,9,11,15,17,21,23,27,29,33,35,39,41,45,47-гексадекаазациклооктатетраконтан-4,10,16,22,28,34,40,46-октатиона (I), a затем 5,6-дигидро-2Н-тиадиазин гидройодида (II)...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002490264
Дата охранного документа: 20.08.2013
27.08.2013
№216.012.6421

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она

Настоящее изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она, обладающего иммуностимулирующим действием. Способ заключается в окислении адамантана с помощью смеси CCl, воды и амида пропионовой кислоты в присутствии вольфрамового катализатора -W(CO) в течение 6 часов при 150°С...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491270
Дата охранного документа: 27.08.2013
Showing 21-30 of 248 items.
10.01.2015
№216.013.1c04

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы 1а-i. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с ариламином (арил = фенил, m-и p-метилфенил, o-, m-и p-метоксифенил, o-, m-и p-нитрофенил) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538600
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c05

Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией

Изобретение относится к способу получения [N-(трет-бутилсульфанилметил)бензиланилин щавелевокислый] сульфат меди пентагидрата формулы (1) Способ включает взаимодействие N-(трет-бутилсульфанилметил)бензиланилина с эквимольным количеством водного раствора щавелевой кислоты (COOH) и медного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538601
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c07

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии ароматических аминов (4-аминотиофенола, 4-аминобензойной кислоты, 4-аминофенола или 2-аминофенола, общей формулы R-CH-NH, где R=4-SH, 4-СOН, 4-ОН, 2-ОН) с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538603
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c08

Способ получения (5z,9z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538604
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.01.2015
№216.013.21b8

Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве высокоактивных исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов нового поколения для лечения опасных заболеваний человека. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540080
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21be

Способ получения гранулированного без связующего цеолита nay

Изобретение относится к способам получения гранулированного без связующего цеолита NaY. Цеолит может быть использован в химической и нефтехимической промышленности для разделения смесей углеводородов на молекулярном уровне и в качестве активного компонента - полупродукта при производстве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540086
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21bf

Способ получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(с-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540087
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21c1

Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии катализатора CpZrCl. В качестве аллилбензола...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540089
Дата охранного документа: 27.01.2015
20.02.2015
№216.013.2759

Способ получения si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов)

Изобретение относится к способам получения новых полициклических соединений. Предложен способ получения Si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов) взаимодействием Si-содержащих ацетиленов с 7,7'-дитропилбутаном в присутствии каталитической системы Ti(acac)Cl-EtAlCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541530
Дата охранного документа: 20.02.2015
+ добавить свой РИД