×
10.06.2015
216.013.51a4

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-S-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТАНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способам получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана. Предложен способ получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана силилированием тиольной группы в гидрохлориде 2-диэтиламиноэтантиола гексаметилдисилазаном в мольном соотношении реагентов (гидрохлорид 2-диэтиламиноэтантиола : гексаметилдисилазан) = 3:2 в среде хлороформа. Технический результат - получение с хорошим выходом 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана, который может быть использован в качестве тиилирующего реагента для синтеза продуктов деструкции аналога вещества Vx (O-изобутилового-S-2-(N,N-диэтиламино)этилтиолового эфира метилфосфоновой кислоты) при изготовлении государственных стандартных образцов их состава, применяемых для метрологического обеспечения процесса уничтожения химического оружия. 2 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способам получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана, который может быть использован в качестве тиилирующего реагента для синтеза О-изобутилового эфира метилтиолфосфоновой кислоты, S,β-(диэтиламино)этилтиолового эфира метилфосфоновой кислоты, 2-диэтиламиноэтантиола, бис-(2-диэтиламиноэтил)сульфида, бис-(2-диэтиламиноэтил)дисульфида, являющихся продуктами деструкции аналога вещества Vx (изобутилового эфира S,β-(диэтиламино)этилтиолового эфира метилфосфоновой кислоты), при изготовлении государственных стандартных образцов их состава, применяемых для метрологического обеспечения процесса уничтожения химического оружия.

Целью изобретения является силилирование (введение триметилсилильной группы вместо подвижного атома водорода) тиольной (-SH) группы в гидрохлориде 2-диэтиламиноэтантиола.

Ранее данных о способах получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана в доступных источниках информации не встречалось. Однако известен ряд методов получения соединений со связями Si-S-С, к которым относятся:

1. Метод получения этилтио(триэтил)силана взаимодействием триэтилхлорсилана с этилтиолятами щелочных металлов (Shmeisser М., Müller H., Burgemeister W. Angew. Chem. 1957. В. 69. N 24. Р 781) по схеме:

2. Метод получения органилтиосиланов конденсацией галогенсиланов с тиолами по схеме:

Однако данный процесс протекает только в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина (Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. Химия гетероциклических соединений, 1965. №1. С. 36-42).

3. Метод получения органилтиосиланов по реакции обменного разложения между галоген(триалкилсиланами) и алкилтио(триалкил)стананами (А.с. 480714 (СССР). 1975. БИ 1975. №30. С. 74.) по схеме:

4. Метод получения алкилтиосиланов по реакции взаимодействия триалкилсиланов с алкантиолами, например, по схеме:

В данном случае процесс занимает до 25 часов, при нагревании и в присутствии катализаторов, например коллойдного никеля (Лапкин И.И., Новичкова А.С. ЖОХ. 1973. Т. 43. Вып. 4. С. 776-778.).

5. Метод получения органилтиосиланов по реакции расщепления связи S-S в диалкилдисульфидах триорганилсиланами по схеме:

Данный процесс протекает при нагревании до 200°С, в присутствии катализатора ZnCl2 (Martel В., Duffaut N., Calas R. С.r. Heab. Acad. Sci. 1967. V. 264. N 4. P. 2160-2162).

Более подробно вышеперечисленные методы получения соединений со связями Si-S-С описаны в обзоре (Альфонсов В.А., Беленький Л.И., Власова Н.Н. и др.; Под редакцией Беленького Л.И. Получение и свойства органических соединений серы. - М.: Химия, 1998. С. 481-488).

Необходимо отметить, что сведений об использовании гексаметилдисилазана для синтеза органилтиосиланов в литературных источниках не найдено.

Экспериментально установлено, что 2-диэтиламиноэтантиол в реакцию с гексаметилдисилазаном не вступает. Однако при действии гексаметилдисилазана на гидрохлорид 2-диэтиламиноэтантиола в органическом растворителе происходит образование 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана. При стехиометрическом соотношении реагентов (гидрохлорид 2-диэтиламиноэтантиола : гексаметилдисилазан) = 3:2 (пример 1) выход продукта составляет 50%. Введение в реакцию 67% избытка гексаметилдисилазана (пример 2, соотношение реагентов (гидрохлорид 2-диэтиламиноэтантиола : гексаметилдисилазан) = 1:1) приводит к увеличению выхода 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана (выход 60%), но является экономически нецелесообразным.

По данным газохроматографического анализа с масс-селективным детектированием, представленным на фиг. 1, в реакционной массе, в основном, содержится 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этан (время выхода - 12,269 мин), следовые количества 2-диэтиламиноэтантиола (время выхода - 7,803 мин) и бис-(2-диэтиламиноэтил)дисульфида (время выхода - 15,834 мин). Относительно невысокий выход продукта можно объяснить потерями при фильтрации и отгонке растворителя из фильтрата.

Задачей изобретения является получение тиилирующего реагента 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана.

Это достигается силилированием -SH группы в гидрохлориде 2-диэтиламиноэтантиола, гексаметилдисилазаном в мольном соотношении реагентов (гидрохлорид 2-диэтиламиноэтантиола : гексаметилдисилазан) = 3:2 в среде хлороформа по схеме:

В результате реакции образуется в основном 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этан с небольшим содержанием примесей, которые легко отделяются от продукта при фракционировании в вакууме.

1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этан, брутто-формула - C9H23SiNS, молекулярная масса - 205,45 а.е.м., структурная формула:

1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этан в чистом виде представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, имеющую резкий запах прелых жареных семечек. Т. кип. 98-100°С/20 мм. Хорошо растворяется в органических растворителях - хлороформе, эфире, бензоле. Масс-спектр 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана представлен на фиг. 2.

МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ 1-S-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТАНА

Реактивы и материалы: 2-диэтиламиноэтантиола гидрохлорид, 96% (Aldrich); гексаметилдисилазан, 99,9% (Aldrich); хлороформ, абс.

ПРИМЕР 1. (Внимание! Все операции проводят в вытяжном шкафу). В реактор, снабженный обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 8,5 г (0,05 моль) гидрохлорида 2-диэтиламиноэтантиола и при перемешивании из капельной воронки добавляют 5,5 г (0,03 моль) гексаметилдисилазана в 10 мл хлороформа. Далее реакционную массу выдерживают при температуре (40-50)°С в течение 4 часов. Осадок отфильтровывают, промывают абсолютным хлороформом (2 раза по 20 мл). Фильтрат упаривают. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 5,0 г (50%). Т. кип. 98-100°С/20 мм.

ПРИМЕР 2. Проводят в условиях примера 1. В реактор загружают 8,5 г (0,05 моль) гидрохлорида 2-диэтиламиноэтантиола в 20 мл хлороформа и при перемешивании добавляют 8,0 г (0,05 моль) гексаметилдисилазана в 20 мл хлороформа. Реакционную массу выдерживают при температуре (40-50)°С в течение 4 часов. Осадок отфильтровывают, промывают абсолютным хлороформом (2 раза по 20 мл). Фильтрат упаривают. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,0 г (60%). Т. кип. 98-100°С/20 мм.


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-S-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТАНА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-S-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТАНА

Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-6 of 6 items.
20.02.2013
№216.012.27e6

Способ изготовления индикаторной ленты для автоматических ленточных газоанализаторов

Изобретение относится к области определения физических и химических свойств веществ с использованием химических индикаторов и может быть использовано на предприятиях и в организациях, занимающихся разработкой, изготовлением и использованием комплектов индикаторных средств для определения паров...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475734
Дата охранного документа: 20.02.2013
10.10.2013
№216.012.71c5

Способ фотохимического окисления о-изобутил-s-2-(n,n-диэтиламино)этилметилтиофосфоната (вещества типа vx) в присутствии перхлората 2,4,6-трифенилселенопирилия и хлороформа

Изобретение относится к способу уничтожения отравляющих веществ, в частности O-изобутил-S-2-(N,N-диэтиламино)-этилметилтиолфосфоната (вещества типа Vx). Уничтожение осуществляется путем фотохимического окисления вещества типа Vx при воздействии излучения в видимой области спектра с длиной волны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494782
Дата охранного документа: 10.10.2013
10.06.2015
№216.013.520e

Способ получения 1-s-триметилсилил-2-(n,n-диэтиламино)этана

Изобретение относится к способам получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана. Предложен способ получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана силилированием тиольной группы в 2-диэтиламиноэтантиоле смесью гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана в мольном соотношении реагентов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002552527
Дата охранного документа: 10.06.2015
10.08.2016
№216.015.55ef

Способ уничтожения o-изобутил-s-2-(n,n-диэтиламино)этилметилтиофосфоната (вещества типа vx)

Изобретение относится к способу деструкции O-изобутил-S-2-(N,N-диэтиламино)-этилметилтиолфосфоната (вещества типа Vx). Способ включает фотохимическое окисление -изобутил-S-2-(N,N-диэтиламино)-этилметилтиолфосфоната радикалами, генерируемыми из хлороформа в присутствии перхлората...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593307
Дата охранного документа: 10.08.2016
25.08.2017
№217.015.b3c6

Способ получения о-пинаколилметилфосфоната

Изобретение относится к безопасному способу получения O-пинаколилметилфосфоната, который может использоваться в химической промышленности. В предложенном способе О-пинаколилметилфосфонат получают со значением массовой доли основного вещества в продукте не менее 96% масс. разложением метиловым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613977
Дата охранного документа: 22.03.2017
25.08.2017
№217.015.bf66

Способ совместного получения и разделения о-изобутилметилфосфоната и о, о'-диизобутилметилфосфоната

Изобретение относится к способу получения и разделения O-изобутилметил-фосфоната и O,O'-диизобутилметилфосфоната, который может быть использован для метрологического контроля. Способ заключается в проведении реакции дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с изобутиловым спиртом в мольных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617115
Дата охранного документа: 21.04.2017
Showing 1-5 of 5 items.
20.02.2013
№216.012.27e6

Способ изготовления индикаторной ленты для автоматических ленточных газоанализаторов

Изобретение относится к области определения физических и химических свойств веществ с использованием химических индикаторов и может быть использовано на предприятиях и в организациях, занимающихся разработкой, изготовлением и использованием комплектов индикаторных средств для определения паров...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002475734
Дата охранного документа: 20.02.2013
10.06.2015
№216.013.520e

Способ получения 1-s-триметилсилил-2-(n,n-диэтиламино)этана

Изобретение относится к способам получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана. Предложен способ получения 1-S-триметилсилил-2-(N,N-диэтиламино)этана силилированием тиольной группы в 2-диэтиламиноэтантиоле смесью гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана в мольном соотношении реагентов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002552527
Дата охранного документа: 10.06.2015
10.08.2016
№216.015.55ef

Способ уничтожения o-изобутил-s-2-(n,n-диэтиламино)этилметилтиофосфоната (вещества типа vx)

Изобретение относится к способу деструкции O-изобутил-S-2-(N,N-диэтиламино)-этилметилтиолфосфоната (вещества типа Vx). Способ включает фотохимическое окисление -изобутил-S-2-(N,N-диэтиламино)-этилметилтиолфосфоната радикалами, генерируемыми из хлороформа в присутствии перхлората...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593307
Дата охранного документа: 10.08.2016
25.08.2017
№217.015.b3c6

Способ получения о-пинаколилметилфосфоната

Изобретение относится к безопасному способу получения O-пинаколилметилфосфоната, который может использоваться в химической промышленности. В предложенном способе О-пинаколилметилфосфонат получают со значением массовой доли основного вещества в продукте не менее 96% масс. разложением метиловым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613977
Дата охранного документа: 22.03.2017
25.08.2017
№217.015.bf66

Способ совместного получения и разделения о-изобутилметилфосфоната и о, о'-диизобутилметилфосфоната

Изобретение относится к способу получения и разделения O-изобутилметил-фосфоната и O,O'-диизобутилметилфосфоната, который может быть использован для метрологического контроля. Способ заключается в проведении реакции дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с изобутиловым спиртом в мольных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617115
Дата охранного документа: 21.04.2017
+ добавить свой РИД