×
27.05.2015
216.013.4eca

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[4-(ТИ)ОКСО-1,3,5-ТРИАЗИНАН-1-ИЛ]АРИЛАМИДОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1): где R = -CHN, -MeOCH -MeOCH,X = O, S, заключающемуся во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)NCHC(X)CHN(Me), где X = S, О, с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:RC(О)NHNH:SmCl·6HO=10:10:(0.8-1.2) в этаноле при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч. Технический результат: получение новых N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов. 1 табл., 1 пр.
Основные результаты: Способ получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1): где R = -CHN, -MeOCH -MeOCH,X = O, S, отличающийся тем, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)NCHC(X)CHN(Me), где X = S, О, подвергается взаимодействию с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH [R = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:RC(О)NHNH:SmCl·6HO=10:10:(0.8-1.2) в этаноле при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1):

1,3,5-Триазинан-2-(ти)оны перспективны в качестве эффективных пестицидов [О.П. Горбатова, А.В. Жербев, О.В. Королева. Триазиновые пестициды: структура, действие на живые организмы, процессы дегидратации. Успехи биологической химии, т.46, 2006, с.323-348], а также синтонов при получении алкалоида Agelastatina A [M. Movassaghi, D.S. Siegel, and S. Han. Total Synthesis of all (-)-Agelastatin Alkaloids. J. of the Royal Society of Chemistry, 2010, p.1-140).

Известен способ [Bunnenberg R., Jochims J.C. Oxalyl-isothiocyanate und Carbonyl-halogenid-isothiocyanate. Chem. Ber., 1981, 114, s.1746] получения замещенного 1,3,5-триазинан-2-она (2) конденсацией N-метил-тиомочевины с изоцианатом с выходом 69%.

Известным способом не могут быть получены N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).

Известен способ [Wm. J. Burke. Synthesis oftetrahydro-5-substituted-2(1)-s-triazones. JACS, 1947, 69, p.2136] получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-онов (3) конденсацией диметилолмочевины с первичными аминами с выходом 36-62%.

Известный способ не позволяет получать N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).

Известен способ [Лазарев Д.Б., Рамш С.М., Иваненко А.Г. Циклические тиокарбамиды в качестве ингибиторов окисления кумола. ЖОХ, 2000, 70, 3, с.475] получения 1,3,5-триазинан-2-тионов (4) конденсацией первичных алкиламинов с формальдегидом и тиомочевиной с выходами 5-40%.

Известным способом не могут быть получены N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).

Предлагается новый способ селективного получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)2NCH2C(X)CH2N(Me)2, где X=S, О, с гидразидами арилкарбоновых кислот общей формулы RC(O)NHNH2, где R=m-C5H4N, o-MeOC6H5, m-МеОС6Н5, в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина : RC(O)NHNH2 : SmCl3·6H2O=10:10:(0.8-1.2), предпочтительно 10:10:1, при температуре 75-85°С, предпочтительно 80°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч, предпочтительно 24 ч. Выход N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов (1) составляет 52-66%. Реакция протекает по схеме:

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием арилгидразидов кислот и N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины, взятых в стехиометрическом соотношении. Увеличение или уменьшение содержания N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины по отношению к гидразидам карбоновых кислот приводит к снижению выхода целевого продукта (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 1.2 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 0.8 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Без катализатора реакция не проходит.

Реакции проводили при температуре 75-85°С. При температуре выше 85°С (например, 100°С) снижается селективность и увеличиваются энергозатраты, а при более низкой температуре (например, 50°С) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали этиловый спирт, т.к. в нем хорошо растворимы исходные реагенты.

Существенные отличия предлагаемого способа

В предлагаемом способе в реакцию с N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевиной вовлекаются арилгидразиды в присутствии SmCl3·6H2O в качестве катализатора. Реакция идет с селективным образованием N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).

В известном способе 1,3,5-триазинан общей формулы (4) получают конденсацией первичных алкиламинов с формальдегидом и тиомочевиной.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

Способ позволяет получать с высокой селективностью и хорошими выходами N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.167 г (10 ммоль) N,N′-бис[диметиламинометил]мочевины в 3 мл этилового спирта, 0.036 г (1 ммоль) катализатора SmCl3·6H2O и 0.174 г (10 ммоль) о-метоксибензгидразида в 2 мл этилового спирта. Реакционную смесь перемешивают 24 ч при температуре 80°С. Из реакционной массы выделяют N-[4-оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]-орто-метоксибензамид с выходом 60%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Таблица 1

п/п
Исходный арилгидразид Исходная N,N′-бис[диметиламинометил]-(тио)мочевина Соотношение ArC(O)NHNH2 : N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина : SmCl3·6H2O, ммоль Время реакции, ч Т, °С Выход (1), %
1 10:10:1 24 80 60
2 -//- -//- 10:10:1.2 24 80 66
3 -//- -//- 10:10:0.8 24 80 52
4 -//- -//- 10:10:1 26 80 61
5 -//- -//- 10:10:1 22 80 57
6 -//- -//- 10:10:1 24 75 55
7 -//- -//- 10:10:1 24 85 64
8 10:10:1 24 80 63
9 -//- 10:10:1 24 80 59

Все опыты проводили в этиловом спирте.

Способ получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1): где R = -CHN, -MeOCH -MeOCH,X = O, S, отличающийся тем, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)NCHC(X)CHN(Me), где X = S, О, подвергается взаимодействию с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH [R = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:RC(О)NHNH:SmCl·6HO=10:10:(0.8-1.2) в этаноле при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[4-(ТИ)ОКСО-1,3,5-ТРИАЗИНАН-1-ИЛ]АРИЛАМИДОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 31-40 of 239 items.
27.10.2013
№216.012.7984

Способ получения n-бензилиденбензиламина

Изобретение относится к новому способу получения N-бензилиденбензиламина формулы (1). Способ включает взаимодействие бензиламина с CCl в присутствии катализатора FeCl·6НО, при 40-85°С в открытой системе в течение 0,5-8 часов, при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496770
Дата охранного документа: 27.10.2013
27.10.2013
№216.012.798b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-(l,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов формулы (1), которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений, селективных сорбентов и экстрагентов благородных и драгоценных металлов. Сущность способа...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496777
Дата охранного документа: 27.10.2013
20.01.2014
№216.012.97b2

Способ получения 1,3-диметиладамантана

Изобретение относится к способу получения 1,3-диметиладамантана формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504533
Дата охранного документа: 20.01.2014
20.01.2014
№216.012.97b4

Способ получения (1-адамантил)ацетона (2-оксопропиладамантана)

Изобретение относится к улучшенному способу получения (1-адамантил)ацетона (2-оксопропиладамантана) формулы (1) взаимодействием 1-бром(хлор)адамантанов с изопропенилацетатом в присутствии катализатора. При этом в качестве катализатора используют гетерогенный марганецсодержащий катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504535
Дата охранного документа: 20.01.2014
20.01.2014
№216.012.97b6

Способ получения n',n'-бис{[алкил(фенил)сульфанил]метил} арилгидразидов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N',N'-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]} арилгидразидов. Сущность способа заключается во взаимодействии алкил(фенил)тиола RSH с водным формальдегидом и гидразидом ArC(O)NHNH в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504537
Дата охранного документа: 20.01.2014
20.01.2014
№216.012.97b9

Способ получения 2- и 2,3-замещенных хинолинов

Настоящее изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2- и 2,3-замещенных хинолинов, заключающемуся во взаимодействии анилина с алифатическими спиртами в присутствии катализатора FeCl·6HO в среде четыреххлористого углерода, при 140°C в течение 2-8 часов,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504540
Дата охранного документа: 20.01.2014
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
27.01.2014
№216.012.9b80

Способ селективного получения димеров норборнена

Изобретение относится к способу получения димеров норборнена формулы (1а-г) каталитической димеризацией норборнена в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta при 70-110°C. Способ характеризуется тем, что используют цеолитные катализаторы ZSM-12 и Beta в H-форме, которые подвергают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505514
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.02.2014
№216.012.a214

Способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt) в гексане в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507207
Дата охранного документа: 20.02.2014
Showing 31-40 of 239 items.
10.04.2015
№216.013.3da3

Способ получения 3,3'-(3,6-диоксаоктан-1,8-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью

Изобретение относится к области синтеза соединений с биологической активностью, конкретно к способу получения соединения 3,3'-(3,6-диоксаоктан-1,8-диил)бис-1,5,3-дитиазепинана. Сущность способа заключается во взаимодействии 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002547267
Дата охранного документа: 10.04.2015
20.05.2015
№216.013.4d34

Способ получения бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов

Изобретение относится к способу получения бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов общей формулы (1): где R=H, -(CH)-; R=Me, Bu, Hex, Ph, Bn, -(CH)-, -(CH)-, CHTMS, R=H, -(CH)-, Ph, CHTMS каталитическим взаимодействием 1,2-диенов с 1,3,5-циклогептатриеном (ЦГТ). При этом в качестве каталитической системы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551278
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d35

Способ получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(c-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (), который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551279
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d36

Способ получения пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена

Изобретение относится к способу получения пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (1). Способ характеризуется каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ). При этом в качестве катализатора используют Ni(асас)-EtAlCl, реакцию проводят при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551280
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d37

Способ получения (5z,9z)-5,9-эйкозадиеновой кислоты, проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу i

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-эйкозадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-Эйкозадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата, обладающего...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551281
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d38

Способ совместного получения пентацикло[7.5.0.0.0.0]тетрадека-3,12-диена и пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена

Изобретение относится к способу совместного получения пентацикло[7.5.0.0.0.0]тетрадека-3,12-диена формулы (1) и пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (2). При этом способ характеризуется тем, что осуществляют гомодимеризацию 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ) в присутствии Ti-содержащей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551282
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d39

Способ получения пентацикло[7.5.0.0.0.0]тетрадека-3,12-диена

Изобретение относится к способу получения пентацикло[7.5.0.0.0.0]тетрадека-3,12-диена формулы (1). Способ характеризуется каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ). При этом в качестве каталитической системы используют NbCl-EtAlCl, реакцию проводят при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551283
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d3a

Способ получения 2-эндо-этил-5-экзо-этилпентацикло[8.4.0.0.0.0тетрадека-8,12-диена

Изобретение относится к способу получения 2-эндо-этил-5-экзо-этилпентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (1). Способ характеризуется тем, что гомодимеризацию 7-этил-1,3,5-циклогептатриена (CH) проводят в присутствии каталитической системы TiXCl-EtAlCl (X=Cl, acac, i-PrO), при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551284
Дата охранного документа: 20.05.2015
20.05.2015
№216.013.4d3c

Способ получения 1-азидо-2-бутил-1,2-дигидро(c-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-азидо-2-бутил-1,2-дигидро(C- )[5,6]фуллерена формулы (), который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551286
Дата охранного документа: 20.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ea1

Трифенилфосфониевые соли лупановых тритерпеноидов, способ получения и применение в качестве противоопухолевых веществ

Изобретение относится к производным бетулиновой кислоты, их получению и использованию против рака. Для получения производных формул бетулин трансформируют в бетулоновую кислоту, затем в дигидробетулоновую кислоту и соответствующие дигидробетулонаты с последующим ацетилированием последних,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551647
Дата охранного документа: 27.05.2015
+ добавить свой РИД